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无机化学课件——第4章热力学.ppt

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无机化学课件——第4章热力学.ppt

§41热力学第一定律一、基本概念1、体系和环境体系我们研究的对象,称为体系。环境体系以外的其它部分,称为环境。第4章化学热力学初步按照体系和环境之间的物质及能量的交换关系,可以将体系分为三类1)敞开体系既有能量交换,又有物质交换2)封闭体系有能量交换,无物质交换3)孤立体系既无物质交换,又无能量交换。2、状态和状态函数状态由一系列表征体系性质的物理量所确定下来的体系的一种存在形式,称为体系的状态。状态函数确定体系状态的物理量,称为状态函数。例如某理想气体体系n2mol,p1.013105Pa,V44.8dm3,T273K这就是一种状态。是由n、p、V、T所确定下来的体系的一种存在形式。因而n、p、V、T都是体系的状态函数。状态一定,则体系的状态函数一定。体系的一个或几个状态函数发生了变化,则体系的状态发生变化。始态和终态体系变化前的状态称为始态,变化后的状态称为终态。状态变化的始态和终态一经确定,则状态函数的改变量是一定的。例如,温度的改变量用T表示,则TT终-T始同样理解n、p、V等的意义。3、过程和途径过程体系的状态发生变化,从始态到终态,则称体系经历了一个热力学过程,简称过程。途径完成一个热力学过程,可以采取多种不同的方式。我们把每种具体的方式,称为一种途径。过程着重于始态和终态而途径着重于具体方式。若体系在恒温条件下发生了状态变化,我们说体系的变化为恒温过程同样理解恒压过程,恒容过程。若体系变化时和环境之间无热量交换,则称之为绝热过程。途径I0.5105Pa4dm3该过程可以经由许多不同的途径来完成。2105Pa1dm31105Pa2dm3途径II4105Pa0.5dm3状态函数的改变量,取决于始态和终态,不管途径如何不同。如上述过程的两种途径中,状态函数的改变量一致。下面给出其中两种途径pp终-p始VV终-V始2105-11051-21105Pa-1(dm3)途径I0.5105Pa4dm32105Pa1dm31105Pa2dm3途径II4105Pa0.5dm34、体积功和pV图化学反应过程中,经常发生体积变化。体系反抗外压改变体积,产生体积功。按照传统的功的定义,WFl,SFWlSpV,这种功WpV称为体积功,以W体表示。若体积变化V0,则W体0。我们研究的过程与途径,若不加以特别说明,可以认为只有体积功。即WW体5、热力学能热力学能是体系内部所有能量之和,包括分子原子的动能,势能,核能,电子的动能以及一些尚未研究的能量。热力学上用符号U表示热力学能(经常称为内能)。虽然体系的内能尚不能求得,但是体系的状态一定时,内能是一个固定值。因此,热力学能U是体系的状态函数。体系的状态发生变化,始终态确定,则内能变化量U是一定值,UU终-U始。理想气体是最简单的体系,可以认为理想气体的内能只是温度的函数。温度一定,则U一定,即T0,则U0。二、热力学第一定律1、第一定律的内容某体系由状态I变化到状态II,在这一过程中体系吸热Q,做功W,体系的内能改变量用U表示,则有UQ-W例1某过程中,体系吸热100J,对环境做功20J。求体系的内能改变量。解由第一定律表达式UQ-W100-2080J体系的内能增加了80J。体系内能的改变量等于体系从环境吸收的热量减去体系对环境所做的功。显然,热力学第一定律的实质是能量守恒。

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