《最新应用和发展》PPT课件.ppt

DIONEX 离子色谱离子色谱应用和最新发展应用和最新发展 朱 岩 浙江大学化学系 中国戴安(Dionex)有限公司 DIONEX 离子色谱离子色谱 ( (IC) IC) w1975年由H.Small 等人（Dow Chemical) 首次提出抑制型离子色谱 w1979年J.S.Fritz等人（Iowa State Univ.)提出了单柱型离子色谱 w澳大利亚P.R.Haddad在离子色谱方面作了 大量工作，并获得了2002年Martin色谱科 学金奖 w许多国家将离子色谱法作为标准方法 DIONEX 电电力 冷却水 / HPW 锅炉蒸汽中的杂质 食品 / 饮饮料 酒 / 饮饮料/ 糖果 饮料中有机酸 造纸纸. /纸浆纸浆 纸浆纸浆液处处理水 张纸和液体中的离子 农业农业 肥料 /土壤 / 植物 /等 土壤中离子 医学 血液 / 尿 尿中草酸 化妆妆品 化妆妆品 / 清洁剂洁剂/ 洗发发液 化妆品液体中的阴离子 制药药 化学 / 液体 化学品中的重金属 应用领域应用领域 领领域 环环境. / 污污染 雨水/河水/ 大气/ 污污水 雨水中离子 城市用水 自来水 / 水源 自来水中消毒副产物 样样品 应应用 化学品 设备设备提取物 / 聚合物 环氧类粘合剂中的阴离子 电电子 / 半导导体 高纯水 晶片冲洗水 高纯水中的离子型杂质 金属 / 钢钢材 表面处处理液镀 槽 冷却水 电镀 槽中的抗坏血酸 DIONEX 离子色谱的应用 w无机化合物分析 w环境水、大气无机阴、阳离子 w超痕量离子分析（半导体、电场、核电场） w复杂基体中离子分析（化工原料、海水、卤制品） w金属含氧酸的测定（电镀液等） w有机化合物分析 w食品、饮料中的有机酸（酸味剂、防腐剂等）； w有机胺类化合物； w药物和农药（特别是无紫外吸收的化合物） w糖类 w氨基酸 w表面活性剂 DIONEX 标准号 标准名称 GB 111733-1989 居住区大气中硫酸盐卫生检验标准方法 离子色谱法 GB 11446.7-1989 电子级水中痕量氯离子的离子色谱测试方法 GB 13580.5-1992 大气降水中氟、氯、亚硝酸盐、硝酸盐、硫酸盐的测定 离子色谱法 GB/T 11446.7-1997 电子级水中痕量氯离子、硝酸根离子、磷酸根离子、硫酸根离子的离子色谱 测试方法 GB/T 11733-1989 居住区大气中硫酸盐卫生检验标准方法 离子色谱法 GB/T 13580.5-1992 大气降水中氟,氯,亚硝酸盐,硝酸盐,硫酸盐的测定 离子色谱法 GB/T 14642-1993 工业循环冷却水及锅炉水中氟、氯、磷酸根、亚硝酸根、硝酸根和硫酸根的 测定 离子色谱法 GB/T 15454-1995 工业循环冷却水中钠、铵、钾、镁和钙离子的测定 离子色谱法 涉及离子色谱的国内标准分析方法 DIONEX 标准号 标准名称 HJ/T 83-2001 水质 可吸附有机卤素（AOX）的测定 离子色谱法 JJG 823-1993 离子色谱仪 DZ/T 0064.28-1993 地下水质检验方法 离子色谱法测定钾、钠、锂和铵 DZ/T 0064.51-1993 地下水质检验方法 离子色谱法测定氯离子、氟离子、溴离子、硝酸根和硫 酸根 JJD 1008-1991 离子色谱仪 JJG (地质) 1008-1990 离子色谱仪检定规程 JY/T 020-1996 离子色谱分析方法通则 JJG(教委) 020-1996 离子色谱仪检定规程 SL 86-1994 水中无机阴离子的测定(离子色谱法) JJG (教委) 020-1996 离子色谱仪检定规程 CJ/T 143-2001 城镇供水 钠、镁、钙的测定 离子色谱法 HJ/T 84-2001 水质 无机阴离子的测定 离子色谱法 DIONEX 涉及离子色谱的国标标准分析方法 标准号 标准名称 ISO 10304-2-1995 水的质量.用液态离子色谱法测定已溶解的阴离子.第2部分:在废水中溴化物、氟化物、硝 酸盐、亚硝酸盐、亚磷酸盐、和硫酸的测定 ISO 10304-1-1992 水质.固液态离子色谱法测定溶解的氟化物、氯化物、亚硝酸盐、亚磷酸盐、溴化物、硝 酸盐和硫酸离子的测定 ISO 10304-3-1997 水质.用液态离子色谱法测定已溶解的阴离子.第3部分:铬酸盐、碘化物、亚硫酸盐、硫氰 酸盐和硫代硫酸酯的测定 ISO 10304-4-1997 水质.液态离子色谱法对非溶解阴离子的测定.第4部分:低污染水中氯酸盐,氯化物,亚氯酸盐 的测定 ISO 11632-1998 固定源排放物.二氧化硫质量浓厚的测定.离子色谱法 ISO 14911-1998 水质.用离子色谱法测定锂离子、钠离子、铵离子、钾离子、锰离子、镁离子、锶离子和 钡离子含量.水和废水 BS EN ISO 10304-2-1997 水的质量.用液态离子色谱法测定已溶解的阴离子.第2部分:在废水中溴化物、氟化物、硝 酸盐、亚硝酸盐、亚磷酸盐、和硫酸的测定 BS EN ISO 10304-3-1997 水质.用液态离子色谱法测定已溶解的阴离子.第3部分:铬酸盐、碘化物、亚硫酸盐、硫 氰酸盐和硫代硫酸酯的测定 BS ISO 11632-1998 固定源排放物.二氧化硫质量浓厚的测定.离子色谱法 BS EN ISO 10304-4-2000 水质.液态离子色谱法对非溶解阴离子的测定.低污染水中溶解氯酸盐、氯化物和亚氯酸 盐的测定 ASTM D 4327-1997 用化学压缩离子色谱法对水中阴离子的试验方法 ASTM D 4856-1999 在工作场所大气中硫酸酸雾测定的试验方法(离子色谱法) DIONEX 标准号 标准名称 ASTM D 5257-1997 用离子色谱法测定水中可溶六价铬的试验方法 ASTM E 1511-1993 液相和离子色谱法试验导电检波器 ASTM E 1151-1993 离子色谱法名词和相关术语 ASTM D 5085-1995 用化学抑制离子色谱法测定在大气作用下潮湿沉积物中氯化物,硝酸盐,硫酸盐含量的测 试方法 ASTM D 5542-1994 离子色谱法分析高纯度水中痕量阴离子的标准试验方法 ASTM D 5794-1995 用离子色谱法测定电离子镀层渗透率的标准导则 ASTM E 1787-1996 离子色谱法测定苛性钠和苛性碱(氢氧化钠和氢氧化钾)中阴离子的标准试验方法 ASTM D 5996-1996 用联机离子色谱法测量高纯度水中阴离子污染的标准测试方法 ASTM D 5827-1995 用离子色谱法分析氯化物和其它阴离子的发动机冷却剂的标准试验方法 ASTM D 5987-1996 水解萃取和离子选择电极或离子色谱法对煤和焦碳总氟标准试验方法 JIS K0127-1992 离子色谱仪分析通则 NF T90-042-1995 水质.液态离子色谱法测定溶解的氟化物、氯化物、亚硝酸盐、亚磷酸盐、溴化物、硝酸 盐和硫酸离子.第1部分:低杂质水的测定方法 NF T90-046-1996 水的质量.用液态离子色谱法测定已溶解的阴离子.第2部分:在废水中溴化物、氟化物、硝 酸盐、亚硝酸盐、亚磷酸盐、和硫酸的测定 NF T90-047-1997 水质.用液态离子色谱法测定溶解的阴离子.第3部分:铬酸盐、碘化物、亚硫酸盐、硫氰酸 盐和硫代硫酸酯的测定 NF T90-049-1999 水质.液态离子色谱法测定溶解的阴离子.第4部分:低污染水中氯酸盐、氯化物、亚氯酸盐 的测定 DIONEX 标准号 标准名称 NF X43-338-1998 固定源辐射.二氧化硫质量浓缩的测定.离子色谱法 NF T90-048-1999 水质.用离子色谱法测定锂离子、钠离子、铵离子、钾离子、锰离子、钙离子、镁离子、锶 离子和钡离子含量.水和废水法 DIN EN ISO 14911-1999 水质.用离子色谱法测定溶解的锂离子、钠离子、铵离子、钾离子、锰离子、镁离子、锶离 子和钡离子含量.水和废水 ANSI/ASTM D5827-1998 离子色谱仪测定发动机冷却剂中氯的试验方法 DIN EN ISO 10304-1-199 水质.固液态离子色谱法测定溶解的氟化物、氯化物、亚硝酸盐、亚磷酸盐、溴化物、硝酸 盐和硫酸离子的测定 DIN EN ISO 10304-2-199 水质.用液态离子色谱法测定已溶解的阴离子.第2部分:在废水中溴化物,氟化物,硝酸盐,亚硝酸 盐,亚磷酸盐和硫酸的测定 DIN EN ISO 10304-3-199 水质.用液态离子色谱法测定已溶解的阴离子.第3部分:铬酸盐,碘化物,亚硫酸盐,硫氰酸盐和硫 代硫酸酯的测定 DIN V ENV 12014-4-1998 食品.硝酸盐和/或亚硝酸盐含量的测定.第4部分:在肉类制品中测定硝酸盐含量和亚硝酸盐含 量用离子色谱法(IC) DIN EN ISO 10304-4-199 水质.液态离子色谱法对已溶解的阴离子的测定.第4部分:低污染水中氯酸盐,氯化物,亚氯酸盐 的测定 EN ISO 10304-2-1996 水质.用液态离子色谱法测定已溶解的阴离子.第2部分:在废水中溴化物,氟化物,硝酸盐,亚硝酸 盐,亚磷酸盐和硫酸的测定 EN ISO 10304-3-1997 水质.用液态离子色谱法测定已溶解的阴离子.第3部分:铬酸盐,碘化物,亚硫酸盐,硫氰酸盐和硫 代硫酸酯的测定 EN ISO 10304-4-1999 水质.液态离子色谱法对已溶解的阴离子的测定.第4部分:低污染水中氯酸盐,氯化物,亚氯酸盐 的测定 EN ISO 14911-1999 水质.用离子色谱法测定溶解的锂离子、钠离子、铵离子、钾离子、锰离子、镁离子、锶离子 和钡离子含量.水和废水 DIONEX 扩扩扩扩展的展的 IC and HPLC IC and HPLC 解决的解决的问题问题问题问题 3726-013726-01 离子交换离子交换 分离分离 电化学电化学 l l 检检 测测 光学光学 检测检测 反相反相 分离分离 传统的传统的 ICIC 极性有色极性有色 化合物化合物 极性极性 无色无色 化合物化合物 传统的传统的 HPLCHPLC 薄壳型薄壳型 离子交换离子交换 树脂树脂 抑制抑制 电导电导 检测检测 脉冲脉冲 安培安培 检测检测 DIONEX 无机化合物分析 w痕量分析 大体积进样 低的背景电导（EG40淋洗液发生器） 远离水负峰的色谱固定相 在线浓缩 w复杂基体的处理 大的交换容量 预处理小柱， 不同分离方式的柱切换 w形态和价态分析 ICP或ICPMS联用技术 DIONEX 1135211352 半导体水中的痕量阴离子半导体水中的痕量阴离子 色谱柱色谱柱: :IonPacIonPac AS17AS17分析柱分析柱 (2 (2 mm)mm) AG17 AG17 保护柱保护柱(4 (4 mm)mm) ATC-3 ATC-3 AnionTrapAnionTrap 淋洗液淋洗液 : :E EG40G40梯度梯度 淋洗液淋洗液 2: 2:100 100 mM mM 甲磺酸甲磺酸 流速流速: :0.25 0.25 mLmL/min/min 进样体积进样体积: :200 200 L L 检测器检测器: :抑制电导循环方式抑制电导循环方式 色谱峰色谱峰: :标准色谱 样品标准色谱 样品 1. 1. 氟离子氟离子2. 2. 氟离子氟离子 2. 2. 氯离子 氯离子 5. 5. 氯离子氯离子 3. 3. 亚硝酸根 亚硝酸根 6. 6. 亚硝酸根亚硝酸根 4. 4. 溴离子 溴离子 7. 7. 硝酸根硝酸根 5. 5. 硝酸根离子 硝酸根离子 8. 8. 碳酸根碳酸根 6. 6. 碳酸根离子碳酸根离子 9. 9. 硫酸根硫酸根 7. 7. 硫酸根离子 硫酸根离子 11. 11.磷酸根磷酸根 8. 8. 磷酸根离子磷酸根离子 其它为未知峰其它为未知峰 标准样品色谱图（20 ng/mL) 实际水样的色谱图 DIONEX 1135211352 海水中阴离子色谱图海水中阴离子色谱图 色谱柱色谱柱: :IonPacIonPac AS9HC AS9HC分析柱分析柱 (2 (2 mm)mm) AG9HC AG9HC 保护柱保护柱(2 (2 mm)mm) 淋洗液淋洗液 : :9 9 mmolmmol/L Na/L Na 2 2 COCO 3 3 流速流速: :0 0. .2525 mLmL/min/min 进样体积进样体积: :25 25 L L 检测器检测器: :抑制电导抑制电导( (循环模式循环模式) ) 色谱峰色谱峰: :1. 1.氟离子氟离子(1.17(1.17mg/L)mg/L) 2. 2.溴离子溴离子(71.72(71.72mg/L)mg/L) 3. 3.磷酸根磷酸根(33.75(33.75mg/L)mg/L) 4. 4.硫酸根硫酸根(3.004(3.004mg/ml)mg/ml) ( (大峰大峰). ).氯离子氯离子(17.74(17.74mg/ml)mg/ml) 样品稀释样品稀释5050倍后直接进样倍后直接进样 DIONEX 1135211352 海水中阳离子色谱海水中阳离子色谱 色谱柱色谱柱: :IonPacIonPac CS12 CS12分析柱分析柱 ( (2 2 mm)mm) CG12 CG12 保护柱保护柱(2 (2 mm)mm) 淋洗液淋洗液 : :8 8 mM mM 硫酸硫酸 流速流速: :0.25 0.25 mLmL/min/min 进样体积进样体积: :25 25 L L 检测器检测器: :抑制电导抑制电导 色谱峰色谱峰: :1. 1. NaNa 10.79mg/ 10.79mg/mLmL 2. 2. K K 412.7mg/L 412.7mg/L 3. 3. MgMg2 2 1283.8mg/L 1283.8mg/L 4. 4. CaCa2 2 499.2mg/L 499.2mg/L 样品稀释样品稀释5050倍后直接进样倍后直接进样 DIONEX 1135211352 双氧水中痕量阴离子分析双氧水中痕量阴离子分析 色谱柱色谱柱: :IonPacIonPac AS17 AS17分析柱分析柱 (2 (2 mm)mm) AG17 AG17 保护柱保护柱(2 (2 mm)mm) 淋洗液淋洗液 : :EG40EG40梯度淋洗梯度淋洗 0min(0.5mM) 0min(0.5mM)10min(2mM)10min(2mM)40min(30mM)40min(30mM) 流 速流 速: :0.25 0.25 mLmL/min/min 进样体积进样体积: :25 25 L L 检测器检测器: :抑制电导抑制电导 （循环模式）（循环模式） 色谱峰色谱峰: :1. 1. 氯离子 氯离子 0.021810.02181mg/Lmg/L 2. 2. 硝酸根 硝酸根 0.025160.02516mg/Lmg/L 3. 3. 硫酸根 硫酸根 0.077720.07772mg/Lmg/L 4. 4.磷酸根 磷酸根 0.4951 0.4951 mg/Lmg/L 大峰为碳酸根大峰为碳酸根 样品处理：用铂金电极加电流处理至样品处理：用铂金电极加电流处理至 没有 没有H H 2 2O O2 2 为止为止 DIONEX 1135211352 氯化钴氯化钴(0.1(0.1g/L)g/L)中痕量阴离子的分析中痕量阴离子的分析 色谱柱色谱柱: :IonPacIonPac AS9HC AS9HC分析柱分析柱 (2 (2 mm)mm) AG9HC AG9HC 保护柱保护柱(2 (2 mm)mm) 淋洗液淋洗液 : :9 9 mmolmmol/L /L 碳酸钠碳酸钠 流速流速: :0.25 0.25 mLmL/min/min 进样体积进样体积: :25 25 L L 检测器检测器: :抑制电导抑制电导 （循环模式）（循环模式） 色谱峰色谱峰: :1. 1.氟离子氟离子0.050 0.050 mg/Lmg/L 2. 2.硝酸根硝酸根0.1020.102mg/Lmg/L 3. 3.硫酸根硫酸根0.3020.302mg/Lmg/L 样品处理直接进样样品处理直接进样 DIONEX 1135211352 除锈剂中钼酸根测定除锈剂中钼酸根测定 色谱柱色谱柱: :IonPacIonPac AS4SC AS4SC分析柱分析柱 (4 (4 mm)mm) AG4SC AG4SC 保护柱保护柱(4 (4 mm)mm) 淋洗液淋洗液: :4.8884.888mM mM NaNa 2 2 COCO 3 3 /1.5mM /1.5mM NaOHNaOH 流速流速: :1.0 1.0 mLmL/min/min 进样体积进样体积: :25 25 L L 检测器检测器: :抑制电导抑制电导 理化检验化学分册，理化检验化学分册，2000,362000,36( (2 2),77),77 DIONEX 采样泵 停止 开始测定 采样泵 富集 样品富集 废液 浓缩柱 采样泵 开始 淋洗液 至分离柱 冲洗采样管 预浓缩进样预浓缩进样 进样阀 DIONEX 预富集浓缩进样测定预富集浓缩进样测定 色谱柱 ： IonPac AS4A,AG4A 淋洗液 ： 1.8mM Na2CO3/1.7mM NaHCO3 流 速 ： 1.5 mL/min 浓缩柱 ： TAC-2 进样量 ： 10 mL 检测器 ： 抑制电导 0.005.0010.00 -1 5 uS Retention time (min) 1 2 3 4 5 61. Cl- 2. NO2- 3. Br- 4. NO3- 5. HPO42- 6. SO42- 4 ng/mL(ppb) 10 10 15 25 20 DIONEX 有机化合物分析 w近年来离子色谱发展一个趋势； 生命科学研究中，有大量水溶性、可电离的有机 化合物 w目前解决HPLC方法难解决的分析问题； 糖类分析，比示差折光检测器灵敏度提高几个数量级； 氨基酸分析，首次采用非衍生化的直接检测； 抑制器除盐使离子色谱与质谱更容易匹配； 大量无紫外吸收化合物，离子色谱提供了可靠的分析方 法（如胺基糖类抗生物类分析已经作为欧洲药典）。 DIONEX 防腐剂的离子色谱分析 w色谱柱：HPIC-AG6两 根 w淋洗液：1.5 mM 碳酸钠 /1.5mM 碳酸氢钠 w检测器:抑制电导 w色谱峰 1.苯甲酸 2.山梨酸 样品处理 稀释50倍,0.45um滤膜过滤 分析化学，1991,19（3）, 313316 DIONEX 苯甲酸与尼泊金系列的防腐剂的测定 色色谱谱柱柱: :IonPacIonPac AS9HC(2mm)AS9HC(2mm) AG9HC(2mm) AG9HC(2mm) 淋洗液淋洗液: :5050mMmM Na Na 2 2 COCO 3 3 + 50 + 50 mMmM NaOHNaOH 流速流速: :0.25 0.25 mLmL/min/min 进样进样体体积积: : 50 50 L L 检测检测器器: :UV254UV254 色色谱谱峰峰 MP：对羟基苯甲酸甲酯 EP：对羟基苯甲酸乙酯 PP：对羟基苯甲酸丙酯 DP：对羟基苯甲酸丁酯 分析化学，2001,29,1237 DIONEX 尿样中草酸根离子的测定 色色谱谱柱柱: :IonPacIonPac ASAS4SC4SC( (4 4mm)mm) AG4SC(4mm) AG4SC(4mm) 淋洗液淋洗液: :1 1mMmM NaNa 2 2 COCO 3 3 流速流速: :1 1. .0000 mLmL/min/min 进样进样体体积积: : 50 50 L L 检测检测器器: :抑制电导抑制电导 样品稀释样品稀释5050倍后倍后,0.45 ,0.45 m m过过 滤后直接进样滤后直接进样 DIONEX 苯胺类化合物的测定 色色谱谱柱柱: :IonpacIonpac CG12+CS12(2mm)CG12+CS12(2mm) 淋洗液淋洗液t: t: 000.5 min0.5 min： ： 5%5%乙乙腈腈+35 +35 mmolmmol/L /L硫硫 酸酸35 35 minmin： ：27%27%乙乙 腈腈+35 +35 mmolmmol/L /L硫酸硫酸 流流 速速: :0 0. .2525 mLmL/min/min 检测检测器器: : 玻碳玻碳电电极直流极直流 安培安培， ， 施加施加电压电压 0.800.80V V 分析化学，分析化学，2002,30,7742002,30,774 DIONEX 2,6-二异氰酸甲苯酯和4,4-二苯甲烷二异氰酸酯 色色谱谱柱柱: :IonpacIonpac CG12+CS12(2mm)CG12+CS12(2mm) 淋洗液淋洗液t: t: 0.025 mol/L0.025 mol/L硫酸硫酸 钠钠+0.012 +0.012 mol/Lmol/L 硫酸硫酸 +3%+3% 乙乙腈腈溶液和溶液和0.03 0.03 mol/Lmol/L的硫酸的硫酸+40%+40%的乙的乙 腈腈溶液的混合溶液溶液的混合溶液 流流 速速: :0 0. .2525 mLmL/min/min 检测检测器器: : 玻碳玻碳电电极直流安极直流安 培培， ， 施加施加电压电压0.800.80V V 分析分析过过程：将程：将TDITDI和和MDIMDI酸酸 性条件水解成性条件水解成TDATDA和和 MDAMDA J. J. ChromatogrChromatogr.A. .A. 2002,956,2152002,956,215 DIONEX 啤酒和黄酒中糖类和有机酸 色谱柱：Dionex AS6 淋洗液：0.080mol/L NaOH 流速: 1ml/min 检测器: 脉冲安培和抑制电 导串联 色谱峰: 1.甘露醇 7.鼠李糖 2.阿拉伯糖 8.麦芽糖 3.葡萄糖 9.乙酸 4.果糖 10.乙醇酸 5.乳糖 11.甲酸 6.庶糖 Mikrochim.Acta,1997,127,1 89194 DIONEX 离子色谱测定草苷膦 色谱柱：Ionpac AG4SC+AS4SC 流动相：9 mmol/L Na2CO3+4 mmol/L NaOH 流速：1.5 ml/min 检测器：抑制电导 进样量：50uL J. Chromatogr. A, 1999,850,297 DIONEX 氯代乙酸的测定 色谱柱：Ionpac AG9HC+AS9HC（2mm) 流动相：15 mmol/L Na2CO3 ，5 mmol/L NaOH 流速：0.25 mL/min 检测器：抑制电导 进样量：25uL 色谱峰： 1.乙酸 2.一氯乙酸 3.二氯乙酸 4.三氯乙酸 DIONEX 乙烯利的测定 色谱柱：Ionpac AG9HC+AS9HC（2mm) 流动相：7 mmol/L Na2CO3 溶液+1 mmol/L NaOH 流 速：0.25 mL/min 检测器：抑制电导 进样量：25uL 样 品：土壤 DIONEX 对氯苯氧乙酸的测定 色谱柱：Ionpac AG3SC+AS4SC 流动相：0.8 mmol/L Na2CO3 +0.5 mmol/L NaOH 流 速：1 mL/min 检测器：抑制电导 进样量：50 uL DIONEX 吲哚乙酸和吲哚丁酸的测定 色谱柱：Ionpac AG3SC+AS4SC 流动相：3 mmol/L Na2CO3 +3 mmol/L NaOH 流 速：1 mL/min 检测器：抑制电导 进样量：50 uL IICS2001,2001,Chicago DIONEX 三嗪类农药的测定 色谱柱：Ionpac CG12 （ 2mm) 流动相：1/4（V/V）CH3CN +0.2 mol/L H2SO4 流 速：0.25 mL/min 检测器：UV 220nm 进样量：25 uL 浙江大学学报理学版， 2001， DIONEX 废水中2-氨基联苯和4-氨基联苯的测定 色谱柱：OmniPac PCX100 （4mm)分离 柱和保护柱 流动相：0.06mol/L NaCl+0.08mol/LHCl+ 40（V/V）CH3CN 流 速：1.00 mL/min 检测器：岛津RF-535荧光 检测器，激发波长 230nm, 发射波长 395nm 进样量：25 uL 分析化学，2001,20,1024 DIONEX 体液中砷（）/（）的分离和测定 t t 需要用需要用ICP-MSICP-MS高灵敏检测高灵敏检测. . t t 在体液中高浓度的氯离子会产生干扰在体液中高浓度的氯离子会产生干扰. . t t 因为形成因为形成 ArAr + + ClCl 从而引起干扰从而引起干扰, , 它与砷有相同的它与砷有相同的m/z 75.m/z 75. t t 用高交换容量的离子色谱分离可以消除其干扰用高交换容量的离子色谱分离可以消除其干扰. . DIONEX 人尿中砷（）/（）的分离和测定 柱柱: :IonPac AS7IonPac AS7 再生液再生液: :12,5 12,5 mmol/L Hmmol/L H 2 2 SOSO 4 4 峰峰: : 1. 1. ArsenobetainArsenobetain 淋洗液淋洗液: :NaOH/NaNaOH/Na 2 2 COCO 3 3 梯度梯度进样体积进样体积: : 100 100 L L2. 2. 甲甲 基砷酸基砷酸 流速流速: :1 1 mL/minmL/min紫外检测器紫外检测器: :ICP-OESICP-OES3. 3. 二二 甲基砷酸甲基砷酸 抑制器抑制器: :AMMS-IIAMMS-II波长波长: :193.7 193.7 nm nm 4. 4. 氯氯 离子离子 5. 5. 砷砷 酸酸 ( (A) A) 饮用了被污染的水井饮用了被污染的水井 ( (B) B) 一周以后一周以后 WocheWoche 1515 0 0 5 5 1010 0 0 25002500 Intensity (M/Z =75)Intensity (M/Z =75) 2 2 3 3 4 4 5 5 MinutesMinutes A A 0 0 250250 Intensity (M/Z =75)Intensity (M/Z =75) 2 2 4 4 3 31 1 B B 0 0 5 5 10101515 MinutesMinutes DIONEX 离子色谱的最新发展动向 w有机化合物分析生命科学的研究 糖类和氨基酸 核酸 蛋白质 维生素 抗生素 DIONEX 高效的阴离子交换树脂高效的阴离子交换树脂 t t可以不经衍生分离中性或带电荷的糖类可以不经衍生分离中性或带电荷的糖类 t t 分离是以如下物质为基础的分离是以如下物质为基础的: : 电荷电荷, ,大小和组成大小和组成 支链支链, , 同分异构体等同分异构体等 DIONEX 一些常见的糖类的离解常数一些常见的糖类的离解常数 糖类pKa 果糖果糖12.0312.03 甘露糖甘露糖12.0812.08 木糖木糖12.1512.15 葡萄糖葡萄糖12.2812.28 半乳糖半乳糖12.3912.39 半乳糖醇半乳糖醇13.4313.43 山梨醇山梨醇13.6013.60 a a- -甲基葡糖苷甲基葡糖苷 13.71 13.71 ( (在水中在水中 25 25C)C) 不同羟基酸度 1-OH 2-OH 6-OH 3-OH 4-OH DIONEX 脉冲安培用的三电势图脉冲安培用的三电势图 电势电势 积分积分迟滞迟滞 E2E2 E1E1 E3E3 t3 t3 t2 t2 时间时间 DIONEX H C HCOH HCOH HCOH CH2OH O H2O, 很快 eq. 1 C O HCOH HOCH HCOH HCOH CH OH +3H+ + 2e- 2 C O HCOH H2O, 慢 eq. 3 HCOH HCOH C O O C O O 2e- +2H+HCO2H + 2H2O, 快 eq. 2 O O HCOH C O O + HCO2H + 8H+ + 6e- HOCH HOCH 用脉冲安培检测器在金电极上实现葡萄糖氧化过程用脉冲安培检测器在金电极上实现葡萄糖氧化过程 From: Johnson , D.C. and From: Johnson , D.C. and LaCourseLaCourse, W.R.: “Liquid chromatography with pulsed electrochemical , W.R.: “Liquid chromatography with pulsed electrochemical detection at gold and platinum electrodes”,detection at gold and platinum electrodes”, Anal.Chem.Anal.Chem. 62 62 (1990)(1990) 589A-597A589A-597A. . DIONEX 沉积物中痕量糖类分析 色谱柱：IonPac AG4A- SC+CarboPac PA10(4 mm) 流动相：30 mmol/L NaOH 流 速：0.50 mL/min 检测器：脉冲安培检测 进样量：25 uL 1.2 mg/L L-鼠李糖 2.2 mg/L 阿拉伯糖 3.3. 2 mg/L D-半乳糖 4.4. 2 mg/L 葡萄糖 5.5. 2 mg/L D-甘露糖 6.6. 2 mg/L 木糖 7.7. 2 mg/L D-果糖 标准样品的色谱图 深积物样品的色谱图 DIONEX Resolution of pd(G) Resolution of pd(G) OligomersOligomers Under Denaturing Conditions Under Denaturing Conditions 048121620 Minutes A U 0 0.01 A A Column:Column:DNAPacDNAPac PA-100, PA-100, 4 x 250 mm4 x 250 mm Flow rate:Flow rate:1.5 1.5 mLmL/min/min Detection:Detection:UV, 260 nmUV, 260 nm EluentEluent: :0.1 to 0.9 mol/L 0.1 to 0.9 mol/L NaClNaCl non non - - linear gradient in:linear gradient in: A. 25 A. 25 mmolmmol/L /L TrisTris, pH 8.0, pH 8.0 B. 25 B. 25 mmolmmol/L /L NaOHNaOH Peaks:Peaks: 1. 1. pd(G)pd(G)12 12 5. 5. pd(G)pd(G)16 16 2. 2. pd(G)pd(G)13 13 6. 6. pd(G)pd(G)17 17 3. 3. pd(G)pd(G)14 14 7. 7. pd(G)pd(G)18 18 4. 4. pd(G)pd(G)15 15 048121620 Minutes 0.01 A U 0 1 2 3 4 5 6 7 B B DIONEX 气溶胶中痕量氨基酸分析的标准色谱图 分离柱：AminoPac PA10分 离柱 流动相：NaOH/NaCl梯度淋洗 ：0-10min，50% NaOH(0.25 mol/L),50% NaCl(0.20 mol/L); 10- 30min,100% NaOH; 30.1- 52.5min 20% NaOH, 80% 水；52.6-65min, 52-40% NaOH, 40% 水；8-20% NaCl；65-73min, 40% NaOH, 40% 水，20% NaCl ；73.1-90min, 10% 水， 90% NaCl。40.1min时进 样； 流速：0.25 ml/min 进样量：25 uL 1. 精氨酸 2. 赖氨酸 3. 苏氨酸 4. 甘氨酸 5. 缬氨酸 6. 丝氨酸 7. 脯氨酸 8. 异亮氨酸 9. 亮氨酸 10. 甲硫氨酸 11. 组氨酸 12. 苯丙氨酸 13. 谷氨酸 14. 天冬氨酸 15. 半胱氨酸 16. 酪氨酸 17. 色氨酸 标准样品的色谱图 气溶胶样品中的色谱图 DIONEX 水溶性维生素的多维离子色谱分析 色谱柱：OmniPac PCX-500 流动相：乙酸钠/乙腈梯度 流速：1ml/min 检测器：UV215nm 进样量：25uL 色谱峰： 1.抗败血酸 7.对氨基苯甲酸 2.泛酸 8.腺嘌呤 3.肉碱 9.叶酸 4.核黄素 10.硫胺 5.生物素 11.吡咯 6.维生素B6 DIONEX 1475614756 * * Indicates antibiotic was selected as a model for further characterization.Indicates antibiotic was selected as a model for further characterization. 已经测定过的抗生素已经测定过的抗生素 1. 1. AmoxicillinAmoxicillin（羟氨苄青霉素羟氨苄青霉素） 2. 2. CefadroxilCefadroxil（头孢羟氨苄）头孢羟氨苄） 3. 3. CefazolinCefazolin（头孢唑林）头孢唑林） 4. 4. CefotaximCefotaxim（ ） 5. 5. CephalexinCephalexin（头孢氨下头孢氨下） 6. 6. CephaloridineCephaloridine（头孢利定头孢利定） 7. 7. CephalothinCephalothin（头孢金素头孢金素） 8. 8. CloxacillinCloxacillin（邻氯青霉素邻氯青霉素） 9. 9. Penicillin G (Penicillin G (BenzylpenicillinBenzylpenicillin) )（青青 霉素霉素G G，苄青霉素苄青霉素） 10.10. Penicillin V Penicillin V （青霉素青霉素V V） 11.11. AmpicillinAmpicillin（氨苄青霉素氨苄青霉素）* * 12.12. CephapirinCephapirin（头孢吡硫）头孢吡硫）* * 13.13. CephradineCephradine（环已烯胺头环已烯胺头 孢菌素孢菌素）* * 14.14. LincomycinLincomycin（林可霉素林可霉素）* * 15.15. SulfanilamideSulfanilamide（磺胺磺胺）* * 16.16. SulfamethoxazoleSulfamethoxazole（磺胺甲磺胺甲 恶唑恶唑）* * 17.17. Trimethoprim Trimethoprim （三甲氧苄三甲氧苄 二氨嘧啶二氨嘧啶） ( (不含硫化合物不含硫化合物)* )* DIONEX 1475714757 色谱柱色谱柱: :VydacVydac C8 (208TP5415; C8 (208TP5415; 150x4 mm)150x4 mm) 淋洗液淋洗液: :6% 6% 乙腈乙腈 100 100 mM mM 乙酸钠乙酸钠 ( (pH 3.75)pH 3.75) 温 度温 度: :30 30 C C 流 速流 速: :1.0 1.0 mLmL/min/min 进样量进样量: :10 10 m mL L 检测器检测器: : 光度光度(215 nm) (215 nm) 电化学电化学 ( (IPAD)IPAD) 样 品样 品: :氨苄青霉素水溶液氨苄青霉素水溶液, 100 , 100 m mg/ g/mLmL 色谱峰色谱峰: :1. 1. 未知未知 2. 2. 未知未知 3. 3. 未知未知 4. 4. 未知未知 5. 5. 氨苄青霉素氨苄青霉素 氨苄青霉素用氨苄青霉素用UV (215 nm) UV (215 nm) 和和IPADIPAD的色谱图的色谱图 0 0 5 5 10101515 MinutesMinutes -0.5-0.5 0.20.2 AUAU 1 1 0.450.45 0.520.52 C C 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 5 5 光度检测光度检测 (215 (215 nm)nm) 电化学检测电化学检测 DIONEX 色谱柱色谱柱: :VydacVydac C8 (208TP5415; C8 (208TP5415; 150x4 mm)150x4 mm) 淋洗液淋洗液: :9% 9% 乙腈乙腈 100 100 mM mM 乙酸钠乙酸钠 (pH 3.75) (pH 3.75) 温 度温 度: :30 30 C C 流 速流 速: :1.0 1.0 mLmL/min/min 进样量进样量: :10 10 m mL L 检测器检测器: : 光度光度 (215 nm) (215 nm) 电化学电化学 (IPAD) (IPAD) 样 品样 品: :林肯霉素水溶液林肯霉素水溶液, 10 , 10 m mg/ g/mLmL 色谱峰色谱峰: :1. 1. 未知未知 2. 2. 未知未知 3. 3. 未知未知 4. 4. 林肯霉素林肯霉素 5. 5. 未知未知 1475814758 林肯霉素用林肯霉素用 UV (215 nm) UV (215 nm) 和和IPADIPAD色谱图色谱图 0 0 5 5 1010 MinutesMinutes 0.510.51 m mC C .46.46 1 12 2 3 3 4 4 5 5 电化学检测电化学检测 0.30.3 AUAU -0.7-0.7 1 1 光度检测光度检测 (215 (215 nm)nm) DIONEX 色谱柱色谱柱: :VydacVydac C8 (208TP5415; C8 (208TP5415; 150x4 mm)150x4 mm) 淋洗液淋洗液: :4% 4% 乙腈乙腈 100 100 mM mM 乙酸钠乙酸钠 (pH 3.75) (pH 3.7