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期末复习提纲 反应器选型 1、 均相反应器的选型(管式反应器、釜式反应器的应用、特点、 结构、选型依据) 2、 非均相反应器的选型(气固相催化反应器:固定床反应器、流 化床反应器的应用、特点、结构、选型依据) 反应器的设计及优化 动力学基础 1、 基本概念 宏观动力学、本征动力学、化学动力学方程、均相反应、单一反应、复 杂反应、基元反应、非基元反应、转化率、反应分子数、反应级数、反 应活化能、催化作用的定义、催化剂的特征、组成及功能 2、 均相反应动力学 单一反应的动力学方程 反应速率的定义: 化学反应速率是单位时间,单位反应体积内反应物的消耗量或产物 的生成量。 各反应速率间的关系: 当V恒定时, = 即以各组分的摩尔浓度的变化速率来表示反应速率,上式仅适用于 分批式操作。 对连续操作(开放系统) 恒温恒容条件下 零级、一级、二级不可逆反应的动力学计算 (公式、特点) A产物(零级) A产物(一级) 2A 产物(二级) A+B产物() A+B产物() 恒温变容条件下: 膨胀因子的定义及涵义 恒温变容条件下0级、1级反应的动力学计算。 复杂反应的动力学方程 掌握可逆反应、平行反应、连串反应的动力学方程的表达 可逆反应: (一级反应) (主) (副) 假设其均为一级不可逆反应,其微分速率方程: (主) (副) 反应物A的总反应速率为: 3、 非均相反应动力学 气固催化反应过程的一般步骤及控制步骤 兰格缪尔吸附模型及吸附等温方程(单组分不解离吸附、两组分不解离 吸附) 练 习 填空、判断与选择 1、反应时间与初始浓度无关的是_级反应。 2、对反应级数大于1的反应,达到同样转化率,初始浓度提高,反应时 间增加。 3、对于反应级数小于1的反应,初始浓度提高时要达到同样转化率,反 应时间减少。 4、反应级数nl的反应,大部分反应时间是用于反应的末期。高转化 率或低残余浓度的要求会使反应所需时间大幅度地增加。 5、有几个反应同时进行,要用几个动力学方程式才能加以描述的称为 _反应。 6、所谓双分子反应是针对基元反应而言的。 7、对非基元反应,反应级数等于化学反应式的计量系数。 8、反应级数只反映反应速率对_的敏感程度。级数越高,_ 对反应速率的影响越大。 9、活化能只表明反应速率对_的敏感程度。活化能越大, _对反应速率的影响越大。 10、反应A + B C,已知,则反应级数n=_。 A. 0 B. 1 C. 2 D. 3 11、反应3A P,已知,则反应级数n=_。 A. 0 B. 1 C. 2 D. 3 12、下列属于均相反应的是_。 A. 催化重整 B. 催化裂解 C. HCl与NaOH的中和 D. 水泥制造 13、下列属于非均相反应的是_。 A. 乙酸乙酯水解 B. 氢气燃烧 C. HCl与NaOH的中和 D. 催化裂解 14、对于一非恒容均相化学反应,反应组分A的化学反应速率_。 A. B. C. D. 15、对于一非恒容均相化学反应,反应产物B的化学反应速率_。 A. B. C. D. 理解下列术语: 1. 间歇操作、半间歇操作、连续操作、化学反应速率、化学动力学 方程、均相反应、单一反应、复杂反应、基元反应、单分子反应、 反应级数 2. 按照结构原理特点,化学反应器可分为哪些类型? 3. 化学反应器有哪三种操作方式?各有什么特点? 4. 对于多组分单一反应系统,各组分的反应速率存在怎样的关系 5. 如何理解反应级数和活化能与反应速率的关系? 6. 恒温恒容均相0级、1级、2级不可逆反应的积分式的应用 7. 如何判断一级反应? 8. 复杂反应有哪些类型? 9. 复杂反应中某一组分的生成速率如何表达? 流动模型部分 1、 基本概念 停留时间、返混 2、 理想流动模型 理想置换流动模型的特点 理想混合流动模型的特点 3、 理想反应器的停留时间分布及其性质(不要求) 脉冲法:反应器中的流体流动达到定态后,在极短的时间内将示踪物注 入进料中(或者将示踪物在瞬间代替原来不含示踪物的进料,然后又马 上恢复原来的进料),然后分析出口物料中示踪物浓度随时间的变化, 从而确定停留时间分布。 阶跃法: 反应器中流体流动达到定态后,自某一瞬间起连续加入示踪 物(或全部切换为只含示踪物的进料),然后检测出口物料中示踪物 浓度随时间的变化,以确定停留时间分布。 过程实质:输入浓度从一个稳态到另一个稳态的阶梯变化。 数学期望:停留时间的数学期望就是物料在反应器中的平均停留时 间。 方差:方差是停留时间分布分散程度的量度。 理想置换和理想混合的方差? 4、非理想流动 实际反应器中流动状况偏离理想流动状况的原因 降低返混程度的措施 练习: 填空与判断: 1、 理想流动模型分为两种类型,即_和_ 2、 返混专指_进入反应器的物料之间的混合 3、 说明下列反应器中的返混情况: 间歇反应器中返混为_, 理想置换反应器返混为_ 4、 理想混合反应器返混为_, 非理想流动反应器返混为_ 5、 返混带来的最大影响是_ 6、 返混对反应来说是有害的,必须采取各种措施进行抑制。 7、 降低返混程度的主要措施是_,通常有_和 _两种,其中重要的是_。 8、 连续搅拌釜式反应器为减少返混,工业上常采用_的 操作。 理想反应器设计 1、反应器计算的基本内容及基本方程 2、各种反应器的设计计算 间歇操作釜式反应器: 特点 体积和数量计算 动力学计算法 或 间歇操作釜式反应器达到一定转化率需要的反应时间,只取决于过程的 反应速率,与反应器的大小无关。 连续操作釜式反应器: 基本特征:过程参数既不随时间变化,也不随反应器内部空间位置而变 化,各处的物料组成和温度都是相同的,且等于出口处的组成和温度。 单个连续操作的釜式反应器: 多个串联连续操作的釜式反应器 解析法 图解法:已知CA0 、CAN (或XAN)、VRi,求N 。 连续操作釜式反应器的稳定操作 热稳定性的概念:反应器本身对热的扰动有无自行恢复平衡的能力。 有,则是热稳定性的;无,则是热不稳定性的。 热平衡: 热稳定 Qr=QC 其他条件不变,仅进料温度或进料流量变化对釜式反应器热稳定性的 影响。 半间歇操作的釜式反应器 工业应用 通常使用的几种半间歇操作形式 连续操作的管式反应器 基础计算方程式: 或 恒温恒容的管式反应器的计算: 零级反应: 一级反应: 二级反应: 反应器生产能力的比较 间歇釜式、连续管式、连续釜式生产能力的比较; 多个串联的连续操作釜式反应器的组合优化:掌握两釜串联,等温下进 行一级不可逆反应的优化问题; 自催化反应的组合优化:自催化反应的速率特征,自催化反应的组合优 化; 复杂反应的选择性 复杂反应选择性的定义: 掌握可逆反应和一级不可逆连串反应的浓度效应和温度效应,会根据动 力学分析选择最佳反应器型式或反应器组合方式,或适宜的投料方式。 练习: 1、某一反应要求反应物A浓度低、B浓度高对反应有利,应采用以下半 间歇操作形式中的_情况 A B C D 2、下列_操作方式适合用于可逆反应。 A B C D 3、平行反应均为一级不可逆反应,若,选择性Sp与_无关,仅 是_的函数。 4. 如果平行反应均为一级不可逆反应,若,提高选择性应_。 5、气相反应4A + B 3R + S进料时无惰性气体,A与B以31的摩尔 比进料,则膨胀因子=_。 A. 1/4 B. 2/3 C. 1/4 D. 2/3 6、全混流反应器稳定的定常态操作点的判据为_、_。 7、对于自催化反应,最合适的反应器为_。(全混流串平推流) 8、在间歇反应器中进行等温二级反应A B,当时,求反应至所需 时间t=_秒。(D) A. 8500 B. 8900 C. 9000 D. 9900 9、对于反应级数n0的不可逆等温反应,为降低反应器容积,应选用 _。 A. 平推流反应器 B. 全混流反应器 C. 循环操作的平推流反应器 D. 全混流串接平推流反应器 10、对于反应级数n0的不可逆等温反应,为降低反应器容积,应选用 _。 A. 平推流反应器 B. 全混流反应器 C. 循环操作的平推流反应器 D. 全混流串接平推流 反应器 11、对于单一反应组分的平行反应,其瞬间收率随增大而单调增大,则 最适合的反应器为_。 A. 平推流反应器 B. 全混流反应器 C. 多釜串联全混流反应器 D. 全混流串接平推流反应器 12、 对于单一反应组分的平行反应,其瞬间收率随增大而单调下降, 则最适合的反应器为_。 A. 平推流反应器 B. 全混流反应器 C. 多釜串联全混流反应器 D. 全混流串接平推流反应器 13、对于反应,;,当时如何选择操作温度可以提高产物的收 率? 答:对于平行反应,所以,当时应尽可能提高反应温度,方可提高R 的选择性,提高R的收率。 判断 1、对于吸热反应必须考查釜式反应器的热稳定性问题。 2、釜式反应器可用来进行均相反应,也可用于以液相为主的非均相反 应。 3、化工生产上,为了控制300500的反应温度,常用导生油作热载 体。 4、应用两个按最优容积比串联的全混流釜进行不可逆的一级液相反 应,假定各釜操作温度都相同,已知此时的速率常数k=0.92h-1,原料 液的进料速度=10m3/h,要求最终转化率0.9,试求V1、V2和总容积V。 气固相催化反应器 1、基本概念 固定床反应器(及其特点)、流化床反应器(及其特点)、空隙率、形 状系数、有效系数、空速、流态化、散式流化床、聚式流化床、临界流 化速度、带出速度、流化数、临界压降、膨胀比 2、固定床反应器 催化剂颗粒的当量直径及相互换算; 空隙率的定义、计算及影响因素; 流体流过固定床产生压降的原因; 固定床中的传热过程及简化处理。 3、流化床反应器 流化床的压降计算; 对g-s系统 流化床反应器内的传热 影响流化床与外壁的给热系数大小的因素 流化床高及膨胀比 练习 1. 由于催化反应的吸附、脱附以及表面反应都是与催化剂表面直 接有关,故吸附控制、表面反应控制和脱附控制称为动力学控 制。 2. 单位体积的催化剂所具有的表面积称为形状系数。 3. 固定床的压力降由流道阻力和分布阻力所组成。 4. 固定床反应器主要分为_式和_式两大类。 5. 流体通过固定床的压力降主要是由于_阻力和 _阻 力引起,当流体流动状态为湍流时,以_阻力为主。 6. 催化剂有效系数是指_实际反应速度与催化剂内外表面温度、 浓度相等时的反应速度之比,当=1时,反应过程属于_ 控制,当1时,属于_控制。 7. 当气体由下而上流过催化剂床层时,由于uOG的不同,床层经历 了 固定床 、流化床、 输送床 三个阶段。 8. 固定床反应器中,催化剂的表观密度是1000kg/m3,床层的堆积 密度是300 kg/m3,则床层的空隙率为 0.7 。 9. 工业上,引进流化数k表示操作气速,流化数是指流化速度与临 界流化速度之比。 10. 固定床中的传热实质上包括了_、_以及_几 个方面。 11. 气流通过床层时,其流速虽然超过临界流化速度,但床内只形 成一条狭窄通道,而大部分床层仍处于固定床状态,这种现象 称为_ A.沟流 B.大气泡 C. 节涌 D.腾涌 12. 气固系统常见的流化状态为_: A、散式流化 B、沟流 C、聚式流化 D、大气泡和腾涌 13. 某流化床反应器中所采用的催化剂颗粒的堆积密度与颗粒密度 分别为2900kg/m3和5050kg/m3,试计算当床层膨胀比为3时,流化 床床层空隙率是多少? 补充题 1.所谓流态化就是固体粒子像_一样进行流动的现象。(流体) 2.对于流化床反应器,当流速达到某一限值,床层刚刚能被托动时,床 内粒子就开始流化起来了,这时的流体空线速称为_。(起始流 化速度) 3.对于液固系统的流化床,流体与粒子的密度相差不大,故起始流化 速度一般很小,流速进一步提高时,床层膨胀均匀且波动很小,粒子在 床内的分布也比较均匀,故称作_。(散式流化床) 4.对于气固系统的流化床反应器的粗颗粒系统,气速超过起始流化速 度后,就出现气泡,气速愈高,气泡的聚并及造成的扰动亦愈剧烈,使 床层波动频繁,这种流化床称为_。(聚式流化床) 5.对于气固系统的流化床反应器,气泡在上升过程中聚并并增大占据 整个床层,将固体粒子一节节向上推动,直到某一位置崩落为止,这种 情况叫_。(节涌) 6.对于流化床反应器,当气速增大到某一定值时,流体对粒子的曳力与 粒子的重力相等,则粒子会被气流带出,这一速度称为_。(带 出速度或终端速度) 7.对于流化床反应器,当气速增大到某一定值时,流体对粒子的 _与粒子的_相等,则粒子会被气流带出,这一速度称为带 出速度。(曳力、重力) 8.对于气固相流化床,部分气体是以起始流化速度流经粒子之间的空 隙外,多余的气体都以气泡状态通过床层,因此人们把气泡与气泡以外 的密相床部分分别称为_与_。(气泡相、乳化相) 9.在流化床反应器中,当达到某一高度以后,能够被重力分离下来的颗 粒都以沉积下来,只有带出速度小于操作气速的那些颗粒才会一直被带 上去,故在此以上的区域颗粒的含量就近乎恒定了,这一高度称作 _。(分离高度) 17简述聚式流化床的形成? 答:对于气固系统的流化床反应器的粗颗粒系统,气速超过起始流化 速度后,就出现气泡,气速愈高,气泡的聚并及造成的扰动亦愈剧烈, 使床层波动频繁,这种流化床称为聚式流化床。 18.简述流化床反应器的优点? 答:1)传热效能高,而且床内温度易维持均匀; 1) 大量固体粒子可方便的往来输送,对于催化剂迅速失活而需 随时再生的过程来说,能够实现大规模的连续生产。 2) 由于粒子细,可以消除内扩散阻力,能充分发挥催化剂的效 能。 19.简述流化床反应器的缺点? 答:1)气流状况不均,不少气体以气泡状态经过床层,气固两相接 触不够有效; 2)粒子运动基本上是全混式,因此停留时间不一。在以粒子为加 工对象时,影响产品质量的均一性,)

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