原子吸收、原子荧光光度计检测限检定校准结果的测量不确定度

原子 吸收、 原子荧光光度计检测限 检定 /校准结果的测量不确定度 1 适用范围 本文件适用于 原子吸收、 原子荧光光度计的检定 /校准测量结果不确定度评定与表示。 2 引用文件 94 2009 原子吸收分光光度计 39 2009 原子荧光光度计； 1999 测量不确定度评定与表示； 9/2002 测量不确定度评定与表示。 3 测量方法 原子吸收、 原子荧光光度计检测限采用直接比较法检定 /校准。即由 原子吸收、 原子荧光光度计 连续 11 次 测量空白样品，求出 11 次 空白测量的 标准偏差 s，再测量系列浓度的标准物质， 做出回归曲线，计算回归曲线斜率，根据公式 s/ 4 测量 模型 检出限量值由空白测量的标准偏差 倍和工作曲线斜率 (3 = 3式中： s 空白溶液的标准偏差； b 标准曲线斜率， b=dI/d(V)； V 平均进样体积， 样品溶液平均质量浓度， ng/ I 响应平均荧光强度值。 曲线上 实际 I= 5 输入量 表一 某原子荧光光度计 设荧光单位为 I 测量示值 0 5 10 进样平均 21 112 203 886 1751 2 17 109 207 877 1731 3 13 116 211 879 1746 4 10 5 9 6 15 7 16 8 7 9 11 10 19 11 12 平均值 值平均 591.3 s 进样量 V=1 b=(ng/检测限： = 按公式 评定 方差和灵敏系数 由于采用直接比较法进行检定，测量方法的不确定度可以不予考虑。在规程规定的环境条件下进行检定，温度、湿度等影响可以忽略。人员操作的影响和被检定仪器的变动性体现在测量的重复性中。标准物质浓度的扩展相对不确定度 U=2%， k=2。相对标准不确定度 u=1%，其对于检测限不确定度的贡献很小，可以 忽略。同时由于检出限接近仪器测量下限，仪器的分辨力也对检出限有影响。检出限检定 /校准测量结果不确定度主要由仪器测量响应曲线斜率的不确定度 u (b)、空白测量的不确定度 u (s)和仪器分辨力的不确定度 u (d)三项组成。 根据公式 s/ u(222222 )()()( 灵敏系数 ： = ， 23=， dc = I/(n g/m L)mL/I。 量标准不确定度 空白测量 标准偏差 的标准不确定度 u(s) )111(2)( 回归 曲线 斜率 的标准不确定度 u(b) )(/2)()( 22 ，分辨力的不确定度 u(d)= 1 合成标准不确定度 ) ) =222222 )()()( =222 )= 扩展不确定度 检定结果是简单的等精度测量，接近正态分布，扩展不确定度没有必要用 直接选定 k=2，用 大体对应 95 %的置信概率。 U=2告： U=k=2。 (U=k=2) 按公式 (3 = 3评定 方差和灵敏系数 由于采用直接比较法进行检定，测量方法的不确定度可以不予考虑。在规程规定的环境条件下进行检定，温度、湿度等影响可以忽略。人员操作的影响和被检定仪器的变动性体现在测量的重复性中。同时由于检出 限接近仪器测量下限，仪器的分辨力也对检出限有影响。由此可知，检出限检定测量结果不确定度主要由空白测量的不确定度 u(s)、标准物质浓度的不确定度 u()、标准物质进样体积 u(V)、仪器测量荧光强度值的不确定度 u(仪器的分辨力的不确定度 u(d)五项组成。 根据公式 3得 ： u(2222222222 )()()()()( 某仪器 s=，=3.3 ng/， V=1 a=。 检测限： )(3 = 1m m =敏系数： = 3= m = 3= 67= aI s 3= 67 m = )( )(3 =26 7 I )5(1 m 3 n g /m = dc = I/(n g/m L)mL/I 分量不确定度评定 标准物质浓度的标准不确定度 u() 影响标准物质浓度检定用标准物质含量不确定度的量有：标准物质浓度不确定度、稀释误差引入的不确定度。根据规程规定配制的标准物质浓度扩展相对不确定度 U=3%， k=2，标准不确定度 %/2=按照均匀分布，稀释引入的标准不确定度为 3=标准溶液浓度的相对标准不确定度为： u() = 回归 曲线 响应荧光强度值 u(u(荧光强度响应值 荧光强度 标准曲线 响应值 u( I)等于 响应荧光强度 公式 )()(112)()(222 检定中 N=5， p=3。标准曲线上的期望值， x=V。 计算结果 ： u(I)= 曲线截距 u(a)按公式： u(a)= s(a)= 2 )( 2N yy 22)(1算结果 ： u(a)= 响应荧光强度值 u(I)： u(I) =22 = 空白测量 标准偏差 的标准不确定度 u(s) 空白测量 标准偏差 的标准不确定度 u(s)等于空白测量标准偏差 而求出标准偏差的标准不确定度 u(s)。 )111(2 (2)( 进样量的不确定度 u(V) 进样器误差引入的不确定度，校准后进样器最大误差 2%，按照均匀分布，进样量的标准不确定度为 : u(V)j=3=仪器分辨力的标准不确定度 仪器分辨力为 1 I，分辨力的不确定度 u(d)= 1 合成标准不确定度 ) )=2222222222 )()()()()(