资源目录
压缩包内文档预览：
编号：16749728
类型：共享资源
大小：43.57KB
格式：ZIP
上传时间：2019-03-21
上传人：北****
IP属地：山东
2.4
积分
- 关 键 词：
-
年产6万吨醋酸乙烯酯工艺设计
年产6万吨醋酸乙烯酯
万吨年乙酸乙烯酯
年乙酸乙烯酯
万吨醋酸乙烯
- 资源描述：
-
年产6万吨醋酸乙烯酯工艺设计,年产6万吨醋酸乙烯酯工艺设计,年产6万吨醋酸乙烯酯,万吨年乙酸乙烯酯,年乙酸乙烯酯,万吨醋酸乙烯
- 内容简介：
-
安徽工程大学毕业设计（论文）本科毕业设计(论文)开题报告题目：年产6万吨醋酸乙烯酯(乙炔法)工艺设计 课 题 类 型： 设计R 实验研究 论文 学 生 姓 名： 杜周学 号： 3090404220专 业 班 级： 化工092学 院： 生物与化学工程学院指 导 教 师： 杨仁春开 题 时 间： 2013年3月5日2013年3月5日一毕业设计的内容及研究意义1.1 内容本课题主要是设计乙炔法生产醋酸乙烯酯的工艺，了解醋酸乙烯酯的生产工艺流程，介绍醋酸乙烯酯的合成工艺、设备的选型、厂房的设计等，运用物料衡算和能量衡算进行分析设计。合成工艺设计及优化：本设计采用乙炔法生产醋酸乙烯酯，包括电石生产乙炔的工艺设计、生产醋酸的工艺设计和由乙炔和醋酸合成醋酸乙烯酯的工艺设计。设备的选型及优化：包括电石生产乙炔的设备，生产醋酸的设备和由乙炔和醋酸合成醋酸乙烯酯的设备等。需要根据能量衡算和物料衡算计算年产6万吨醋酸乙烯酯所需要的各设备的型号。厂房的设计及优化：对厂房的选址和建设进行合理安排，对管路布置、设备平面布置、安全环保能耗等进行决策。 1.2 研究意义醋酸乙烯是一种重要的有机化工原料，广泛的应用于各行各业，需求很大。主要用来生产聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯及缩醛树脂类衍生物。这些衍生物具有广泛的用途可用于涂料、浆料、粘合剂、维纶、薄膜、轻工、建筑、汽车、发泡鞋材、功能性棚膜、热熔胶、电线电缆等化工产品。因此醋酸乙烯酯的生产有着很大的市场前景和商业前景。设计中通过对醋酸乙烯酯的生产工艺的设计分析，系统全面的论证重点生产工序并考虑生产工艺中的各种物料守恒、能量损耗及设备选型计算等。根据能量衡算和物料衡算设计出优化的工艺流程，并根据工艺条件选择合适的设备，设计合理的工厂布局，以满足生产的要求，节约能耗，减少污染。设计将在参考前人经验基础之上结合化工的实际生产过程，使设计更为全面和真实。二醋酸乙烯酯工艺研究现状和发展趋势醋酸乙烯(简称VAc)又称醋酸乙烯酯，是一种重要的有机化工原料，主要用于生产聚醋酸乙烯( PVAc)、聚乙烯醇( PVA )、醋酸乙烯- 乙烯共聚乳液( VAE )或共聚树脂( EVA )、醋酸乙烯- 氯乙烯共聚物( EVC)、聚丙烯腈共聚单体以及缩醛树脂等衍生物，应用于涂料、浆料、黏合剂、薄膜、皮革加工、合成纤维、土壤改良等方面，开发利用前景广阔。随着生产技术的不断进步，其新的应用领域还在不断拓展。醋酸乙烯的生产工艺路线主要有乙烯法和乙炔法两种，其中乙烯法由于工艺性、经济性好而占据主导的地位，采用该方法的醋酸乙烯生产能力占总生产能力的82% 。乙炔法在经济上不如乙烯法，但在电石和天然气资源比较丰富的地区，乙炔法仍具有相当的竞争力，我国的醋酸乙烯主要采用乙炔法进行生产27。2007年世界醋酸乙烯总需求量超过500万吨，与2006年相比，2007年世界醋酸乙烯需求增长加快，同比增长5.8%。2005年到2006年，世界醋酸乙烯单体需求停滞，在竞争激烈的亚洲，尽管上游的原料成本上升，而醋酸乙烯的市场价格一直是几乎不上升的状况继续，但因为2007年以聚乙烯醇为首的下游产品的需求恢复而成为”高增长年”7。塞拉尼斯、BP/DOW、大连化学是世界上主要醋酸乙烯生产商，2007年世界醋酸乙烯总生产能力约578.5万吨/年。我国醋酸乙烯生产开始于20世纪60年代，1965年北京有机化工厂从日本引进乙炔法流化床技术，之后在国内建成多套同类装置，截至到2007年底，我国醋酸乙烯的总生产能力117.5万吨/年，有14家工厂，中石化四川维尼纶厂、北京东方石油化工有限公司、上海石化公司、湖南省湘维有限公司和福建纺织化纤集团有限公司是国内主要醋酸乙烯生产商。2003年我国醋酸乙烯总产量为84.71万吨，2007年产量为107.2万吨，20032007年产量年均增长6.09%9。2008 年世界醋酸乙烯的总生产能力为6480 kt / a，需求量为5150 kt，2012年需求量达到5900k t。2008年，我国醋酸乙烯的总生产能力为1583 kt /a，消费量为1453kt，2012年我国醋酸乙烯的总消费量达到2000 kt，市场竞争激烈3。近年来, 随着我国纺织、建筑、造纸等行业的发展，以及建筑行业的发展带动了相关的房屋装修业，使得各种涂料、油漆等产品的需求也快速增长，由此刺激了我国醋酸乙烯市场需求的快速增长。2003年我国醋酸乙烯的表观消费量只有990.5kt，2008年增加到1453kt，同比增长6.76%，2003-2008年表观消费量的年均增长率约为8.0%1。我国醋酸乙烯主要用于生产聚乙烯醇，约占总消费量75.6% (其中维纶占7.0% ，纺织浆料占22.0%，涂料和胶黏剂占33.0% ，纸张涂料占7.0%，其他占15.0% ) ，其次是用于生产聚醋酸乙烯和乙烯- 醋酸乙烯共聚物，约占总消费量的20.7%，其他方面的用途占3.7% 10。未来我国醋酸乙烯无论从生产规模和生产能力方面都会有较大的发展。我国电石乙炔法逐渐淘汰，天然气乙炔法和石油乙烯法有较大的发展，而传统固定床乙烯法还将随着催化剂性能改进而转向流化床乙烯法12。根据目前国内已经掌握的技术，今后新建醋酸乙烯装置可完全采用国产化工艺，使我国醋酸乙烯工业技术水平和下游产品的开发能力进入世界先进行列。2.1 醋酸乙烯酯生产原料的研究现状生产醋酸乙烯通常有两种原料路线，乙烯法和乙炔法。醋酸乙烯的两种原料生产路线相比，乙烯法生产的原料成本随着石油价格的上涨以及资源性局限而有较大增长，且此法生产醋酸乙烯的操作要求严格；而乙炔法生产成本相对较低，易于操作4。我国现阶段醋酸乙烯酯的合成方法主要是乙炔法，这与我国富煤少油有很大的关系，乙炔法又包括两种工艺流程，分别是Wacker工艺和Borden工艺14 。Wacker工艺电石乙炔醋酸醋酸乙烯醋酸锌活性炭碳酸铋170-200 脱硫脱磷 Borden 工艺醋酸乙炔醋酸乙烯天然气2.2 乙炔乙炔，俗称风煤、电石气，是炔烃化合物系列中体积最小的一员，主要作工业用途，特别是烧焊金属方面。乙炔在室温下是一种无色、极易燃的气体。纯乙炔是无臭的，但工业用乙炔由于含有硫化氢、磷化氢等杂质，而有一股大蒜的气味20。乙炔的沸点是一83.6，凝固点是一85。由于乙炔分子中的三键结构的键能很低，决定了其活泼性很强。乙炔在高温、加压或有某些物质存在时，具有强烈的爆炸能力。如压力在0.147 MPa以上、温度超过550 时，乙炔与空气能在很宽的范围内(2.3%81%，体积分数)形成爆炸混合物，其中在7%13%时最易爆炸，最适宜的混合比为13% 。乙炔与氧气形成爆炸混合物范围为2.5%93%，其中在30%时最易爆炸14。乙炔与空气的混合物属于快速爆炸混合物，爆炸延滞时间只有0.017S。乙炔是最重要的炔烃，它不仅是一种有机合成的重要基本原料，而且又大量地用作高温氧炔焰的燃料。工业上可用电石、煤、石油或天然气作为原料生产乙炔，所以乙炔是个可以大量生产而又成本低廉的工业产品。焦炭和石灰在高温电炉中反应，得到碳化钙（电石）。3C+CaO CaC2+CO碳化钙作为产品出厂。需要乙炔时，在现场使电石与水反应，即得到乙炔。 CaC2+H2O HCCH+Ca(OH)2电石是指工业碳化钙（CaC2），外观为灰黑色固体，由无烟煤（或焦炭、兰炭）与生石灰在电石炉内加热到18002200时，碳与钙发生化学反应生成的产物5。碳化钙含量越高导电性能越好。电石是遇湿易燃物品，本身不燃。遇水能迅速产生高度易燃的乙炔气，在空气中达到一定浓度时，可发生爆炸。原料中夹杂的磷化合物，在生产电石时变成磷化钙，当它与水作用时生成磷化氢而混合在乙炔气体中；原料中夹杂的硫化物也进入电石产品中，与水作用生成硫化氢，混于乙炔气中。1公斤碳化钙与水完全反应可产生370升乙炔气体13。2.3 醋酸乙酸，俗名醋酸，广泛存在于自然界，它是一种有机化合物，是烃的重要含氧衍生物，是典型的脂肪酸。乙酸既是常用的名称，也是国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）规定的官方名称。纯乙酸在16.6以下时能结成冰状的固体，凝固后为无色晶体11。所以常称为冰醋酸。易溶于水、乙醇、乙醚和四氯化碳。当水加到乙酸中，混合后的总体积变小，密度增加，直至分子比为1:1，相当于形成一元酸的原乙酸CH3(OH)3，进一步稀释，体积不再变化。乙酸是一种简单的羧酸，是一个重要的化学试剂。乙酸也被用来制造电影胶片所需要的醋酸纤维素和木材用胶粘剂中的聚乙酸乙烯酯，以及很多合成纤维和织物8。乙酸的制备可以通过人工合成和细菌发酵两种方法。现在，生物的合成法，即利用细菌发酵，仅占整个世界产量的10%，但是仍然是生产醋的最重要的方法，因为很多国家的食品安全法规规定食物中的醋必须是由生物制备的。75%的工业用乙酸是通过甲醇的羰基化制备，剩下的15%由其他方法合成。整个世界生产的纯乙酸每年大概有500万吨，其中一半是由美国生产的，我国在这方面还有很长一段路要走。欧洲现在的纯乙酸的产量大约是每年100万吨，但是现在在不断减少。日本每年也要生产70万吨。每年世界消耗量为650万吨，除了上面的500万吨，剩下150万吨都是回收利用的。醋酸具体制取方法有：甲醇羰基化法、发酵法、乙醇氧化法、乙醛氧化法、乙烯氧化法、丁烷氧化法等4。发酵法分为无氧发酵和有氧发酵。 无氧发酵部分厌氧细菌，包括梭菌属的部分成员，能够将糖类直接转化为乙酸而不需要乙醇作为中间体。总体反应方程式如下： C6H12O6 3CH3COOH更令工业化学感兴趣的是，许多细菌能够从仅含单碳的化合物中生产乙酸，例如甲醇，一氧化碳或二氧化碳与氢气的混和物。方程式为： 2CO2 + 4H2 CH3COOH + 2H2O 有氧发酵在氧气充足的情况下，这些细菌能够从含有酒精的食物中生产出乙酸。通常使用的是苹果酒或葡萄酒混合谷物、麦芽、米或马铃薯捣碎后发酵。有这些细菌达到的化学方程式为： C2H5OH +O2 CH3COOH +H2O做法是将醋菌属的细菌接种于稀释后的酒精溶液并保持一定温度，放置于一个通风的位置，在几个月内就能够变为醋。工业生产醋的方法通过提供氧气使得此过程加快4。 现在的大部分醋是通过液态的细菌培养基制备的，酒精在持续的搅拌中发酵为乙酸，空气通过气泡的形式被充入溶液。通过这个方法，含乙酸15%的醋能够在两至三天制备完成15。甲醇羰基化法大部分乙酸是通过甲基羰基化合成的。此反应中，甲醇和一氧化碳反应生成乙酸，方程式如下 CH3OH +CO CH3COOH这个过程是以碘代甲烷为中间体，分三个步骤完成，并且需要一个一般由多种金属构成的催化剂 (1) CH3OH + HI CH3I + H2O (2) CH3I + CO CH3COI (3) CH3COI + H2O CH3COOH + HI 通过控制反应的条件，也可以通过同样的反应生成乙酸酐。因为一氧化碳和甲醇均是常用化工原料，所以甲基羰基化一直以来备受青睐8。1968年，以铑为基础的催化剂的（cisRh(CO)2I2）被发现，使反映所需压力减到一个较低的水平并且几乎没有副产物。1970年，美国孟山都公司建造了首个使用此催化剂的设备，此后，铑催化甲基羰基化制乙酸逐渐成为支配性的孟山都法17。直到90年代的后期，英国石油成功的将Cativa催化法商业化，使用（Ir(CO)2I2），由于此法比孟山都法更加的绿色和高效，因此很大程度上排挤了孟山都法4。乙醇氧化法由乙醇在有催化剂的条件下和氧气发生氧化反应制得。 C2H5OH + O2 CH3COOH + H2O乙醛氧化法在反应条件是150和55atm的条件下，使用多种金属离子包括镁、钴，铬，以及过氧根离子催化，乙醛能被空气中的氧气氧化生成乙酸：2CH3CHO + O2 2CH3COOH使用新式催化剂，此反应能获得95%以上的乙酸产率。主要的副产物为乙酸乙酯，甲酸和甲醛。因为副产物的沸点都比乙酸低，所以很容易通过蒸馏除去4。 丁烷氧化法丁烷氧化法又称为直接氧化法，这是用丁烷为主要原料，通过空气氧化而制得乙酸的一种方法，也是主要的乙酸合成方法。 2CH3CH2CH2CH3 + 5O2=4CH3COOH + 2H2O乙烯氧化法由乙烯在催化剂（所用催化剂为氯化钯：PdCl2、氯化铜：CuCl2和乙酸锰：(CH3COO)2Mn）存在的条件下，与氧气发生反应生成。此反应可以看作先将乙烯氧化成，再通过乙醛氧化法制得5。2.4 醋酸乙烯酯2.4.1 工业生产醋酸乙烯酯催化剂的研究现状 对醋酸乙烯酯制取的研究，主要对其催化剂的研究和改良，在工业生产中乙炔法生产醋酸乙烯酯的主要的催化剂为醋酸锌/活性炭，中国石化集团四川维尼纶厂醋酸乙烯酯（工业中常称为醋酸乙烯）装置采用的技术是20 世纪70年代从法国隆玻利( Rhone- poulene) 公司引进的，该工艺是以醋酸和天然气部分氧化法制成的乙炔为原料， 醋酸锌/活性炭为催化剂，用固定床气相合成醋酸乙烯19。松本昌等指出醋酸锌/活性炭催化剂从150开始发生乙炔的活化吸附，200以上时发生显著的化学吸附。Zn( OAc) 2 浓度达到某值时，吸附速率出现最大值20。大部分学者认为，在乙炔与醋酸反应生产醋酸乙烯的过程中，乙炔吸附过程为反应的控制步骤。日本学者古川淳二等将该反应机理表示为：C2H2+Zn(OAc)2 H2C=CH-Zn(OAc)2 (AcO)-CH=CH-Zn(OAc)2 +HOAc H2C=CH-OAc+Zn(OAc)2他们还认为活性炭不单纯起载体作用，而且也是一种辅助催化剂，有使表面金属盐活化的作用。从上述机理可知，要提高催化剂的效率，对活性组分Zn(OAc)2 和活性炭的改进是关键。并对影响活催化剂的活性因素做了研究，并提出了一系列的改进意见20。最后的得出了以下结论：（1）活性炭载体的质量指标、活性组分Zn( OAc) 2 含量、催化剂的配制和干燥方法是影响催化剂活性的重要因素，而最佳的载锌量因活性炭的品种、来源、物化性质、催化剂的制备方法等诸多因素而异。因此，利用多分子层理论在醋酸乙烯合成催化剂上的应用，必须优化催化剂的配置工艺，测出Zn(OAc)2 最佳含量改进催化剂干燥技术，减少Zn(OAc)2 组分在催化剂表面的析出，从而有效提高催化剂的活性12。（2）加强工艺参数的控制。严格控制催化剂的升温速率，升温时一定要缓慢，并注意其他工艺参数的调整，要将反应进口混合气温度与空速、摩尔比等参数合理匹配，充分发挥催化剂性能14。化肥催化剂国家工程研究中心研究了改性活性炭载体的表面物理化学性质及其对乙炔法合成醋酸乙烯催化剂催化性能的影响。研究发现，催化剂中醋酸锌的负载里基本相同时， 经质量分数15% 硝酸处理的活性炭为载体制得的催化剂未经处理的活性炭为载体制得的催化剂的活性相对提高5.36%。硝酸氧化可显著提高活性炭的含氧官能团的量，增加中、大孔的比表面积和孔体积，影响催化剂的活性13。活性炭中的中、大孔对催化剂活性有利，但含氧官能团的影响更为强烈，催化活性与活性炭载体的内酯基含量呈正相关，与羟基含量呈负相关。并对反应机理进行了推测20。本设计主要介绍用乙炔法合成醋酸乙烯酯的工艺设计，即用电石生产乙炔在与醋酸在流化床上进行合成反应。2.4.2 醋酸乙烯酯生产工艺的研究现状醋酸乙烯主要有三种生产路线即：乙炔法、乙烯法和羰基合成法。乙烯法由于工艺性好，经济性优而占主导地位。乙炔法由于能耗太大，污染严重已经逐步被淘汰，只有在电石或天然气资源丰富的地区才会采用11。（1）羰基合成法以甲醇为原料生产醋酸有两条路线，一是甲醇与醋酸先酯化，然后醋酸甲酯羰基化生产酸酐；或醋酸甲酯羰基化生产酸酐，部分醋酸产品与甲醇反应生产醋酸甲酯14。 甲醇羰基化法80年代初美国哈康公司和科学设计公司开发的方法，反应步骤为8：2CH3OH+2CH3COOH2CH3COOCH3+2H2O 2CH3COOCH3+2CO+H2 CH3CH (OOCCH3)2+CH3COOH CH3CH(OOCCH3)2CH3COOCHCH2+CH3COOH总反应为： 2CH3OH+2CO+H2CH3COOCHCH2+2H2O 这一路线的关键步骤是醋酸甲酯羰基化得二醋酸亚乙酯，所用催化剂种类很多，例如在Rh-I系统,反应条件为150、7MPa，收率为63左右7。因醋酸和甲醇均可由合成气制得，不需要乙炔或乙烯，已引起人们的广泛注意。 (2) 乙烯法传统的乙烯法生产路线主要有Bayer法和USI法，两者都是采用气相固定床工艺，技术流程也很相似，它们的区别在Bayer法催化剂Pd-Pt 为主体，采用硅胶为催化剂载体，反应压力为0.51.1MPa；而USI法催化剂Pd-Au为主体，采用-A12O3为载体，反应压力为常压。由于Bayer法具有醋酸单程转化率较高，催化剂活性高选择性好等优点，目前工业生产中大部分采用Bayer法7。尽管乙烯法比乙炔法有很大改进，但是由于固定床技术有很多本身难以克服的缺陷。20世纪末，BP Amoco公司开发了流化床气相法制醋酸乙烯的Leap工艺，Leap工艺采用改进的流化床工艺，对比传统的固定床技术流化床有很多优点17，如：提高了催化剂的利用率、有利于强放热反应的等温操作、操作弹性范围宽，单位设备生产能力大，设备结构简单、造价低等。除了BP的流化床工艺外，21世纪初，Celanese公司开发的Vantage工艺虽然仍然采用固定床工艺，但是由于对催化剂的结构作重要的改进，并且设置了尾气分离器回收尾气中的乙烯，克服传统的固定床的缺陷16。目前，国内外醋酸乙烯酯的生产均采用乙烯法和乙炔法工艺，属石油化工工艺路线，由于全球石油资源日益紧缺，原油价格动荡不稳，这使得以原油为起始原料的乙烯生产成本大大增加，这必然导致乙烯合成醋酸乙烯酯路线陷入成本太高的困境12。特别是像我国这种石油缺乏的国家，开发其他经济且符合我国国情的新合成路线十分必要。(3) 乙炔法乙炔法主要分为Wacker 工艺和Borden 工艺。Wacker流程是以电石乙炔为原料的典型工艺，该法以脱硫、脱磷化氢的电石乙炔与醋酸为原料，催化剂采用醋酸锌-活性炭体系，并添加次碳酸铋为助催化剂，反应温度为170-200，压力为常压13。 Borden流程是以天然气乙炔为原料，以醋酸为吸收剂回收反应产物，代替了低温冷却分离产物的方法，提高了乙炔净化和回收效率，操作费用比当时一般的乙炔法要降低30%左右。Borden流程投资大，技术难度大；Wacker流程技术简单，在相同规模下投资比Borden流程要少得多。但Wacker流程能耗较高、污染较大，生产成本较高。目前在天然气丰富的国家和地区，Borden流程有一定的优势，在电石、水电资源比较丰富地区，Wacker流程仍有相当的竞争力18。三. 毕业设计研究方案及工作计划3.1 研究方案 本设计的目的是得到规模为年产6万吨的醋酸乙烯酯，通过乙炔法生产醋酸乙烯酯可以实现生产的最优化。本次设计包括设计方案的确定、乙炔的生产、醋酸的生产、醋酸乙烯酯的生产、设备的选型以及厂房的设计等方面。研究方案为：1确定设计方案 1.1醋酸乙烯酯的生产 1.2生产原料的选择 1.3乙炔的性质及生产方法 1.4醋酸的性质及生产方法2设计计算 2.1设计方案的确定 2.2醋酸乙烯酯的物料平衡计算 2.3醋酸乙烯酯的能量平衡计算3设备的选型和厂房的设计3.1设备分类 3.2设备设计及步骤 3.3厂房设计3.2 工作计划3月03日-3月09日：查阅本设计的资料和各种相关文献；开始准备开题报告；3月10日-3月15日：理解醋酸乙烯酯生产工艺的进展，明确设计的目的和意义；完成毕业设计开题报告工作；3月16日-3月30日：查阅文献，了解醋酸乙烯酯生产工艺，并确定设计方案；4月01日-4月12日：理清并分析整个设计思路；4月13日-4月26日：初步绘出乙炔法生产醋酸乙烯酯的工艺流程图；并完成中期报告工作；4月27日-5月05日：经老师指导，修改上述流程图；5月06日-5月15日：了解醋酸乙烯酯的生产状况。修改综述和英文翻译；5月16日-5月22日：整理资料，为撰写毕业论文初稿做准备；5月23日-6月10日：撰写毕业论文初稿；6月10日-6月21日：修改毕业设计初稿并最终完成。四. 主要参考文献1 崔小明.国内外醋酸乙烯供需现状及发展趋势J.石油化工技术与经济,2009. 102 沈菊华.醋酸乙烯技术生产发展动向.上海石油化工研究院,2012.083 关威,陈蠡,崔佳庆.醋酸乙烯供需现状及市场前景分析J.牡丹江东北化工有限公司,2005.05;49-524 李保华.工业醋酸乙烯合成工艺及反应器模拟与优化J.硕士.湘潭大
- 温馨提示:
1: 本站所有资源如无特殊说明，都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
2: 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等，如果需要附件，请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
3.本站RAR压缩包中若带图纸，网页内容里面会有图纸预览，若没有图纸预览就没有图纸。
4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
5. 人人文库网仅提供信息存储空间，仅对用户上传内容的表现方式做保护处理，对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑，并不能对任何下载内容负责。
6. 下载文件中如有侵权或不适当内容，请与我们联系，我们立即纠正。
7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
人人文库网所有资源均是用户自行上传分享，仅供网友学习交流，未经上传用户书面授权，请勿作他用。
川公网安备: 51019002004831号