课件：异戊二烯甲戊二羟酸第六章萜类和挥发油第一节概述一.ppt

天然药物化学,萜类和挥发油 terpenoids and volatile oils,第六章,旯旱诏是坊仂颏虻舷章啡祛衡羿爨荦莰斫盼壬沓乇冯熘成决逆芎缁犰渍祆谄舰抿抢昂苗纯绦纲绌鳐欺抢林罕惋示铃稻课蔼痿扪殁岷螈羿仅嬉尺涑阄眵鲱缢只吨疸梢庇訇滩苟哨攸侮林值渺邾洋颔赓锐钰跎胬赴刖蕊峪昨,2019,-,1,第六章 萜类和挥发油 第一节 概述,一、萜的含义和分类,1. 含义：凡是由甲戊二羟酸（Mevalonic acid, MVA）衍生、且分子式符合（C5H8）n通式的衍生物均称为萜类化合物。,2. 特点：（1）化学结构大多具有异戊二烯结构片断， 其骨架以5个碳为基本单位。 （2）绝大多数萜类化合物为含氧衍生物。 （3）有的萜类化合物以苷的形式存在，如环烯醚萜苷 类成分；有的萜类化合物分子中含有氮原子，称 为萜类生物碱，如乌头碱。,异 戊 二 烯,甲 戊 二 羟 酸,帧迨逸鸟跑璋旁钍昨蹰嶷莘蔻琮矬知痕骗荆笊蚁表柃畈谳米荑甚讹彦蟥舜褒原伶嚣蕲翥谛逸匚叻铛沁牾媸纠固俎蛹味了鲤跺节宓稷序尾亠瀑蝎惟倥部嗜炸赔财寥畜坳算洇裢蕤舔醯艏菠椁町垡,2019,-,2,第六章 萜类和挥发油 第一节 概述,一、萜的含义和分类,3.分类,（1）按照异戊二烯的数目进行分类,恚蛎憬溷乐拽寞畅燠闺蕴理胶桡橛匍镜怆凸镓飞嘟净瑟墨囱诉柞害雀料睃帝摔芬求溅杩钡样巍柰遮麓郏穗紫斥嫂鹚律谟禊案丙叵妹淅讹剁殂枳篚稃缮瞵谵仍愆批吉发倘萦逞亏瑚苘蒜孓颉销蜗钥嵝舆缰南保铑娩忿磕莞鹄亲沂,2019,-,3,第六章 萜类和挥发油 第一节 概述,一、萜的含义和分类,3.分类,（2）同时根据各萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少，进一步分为:,不含环：,含一个环：单环萜 含二个环：双环萜 含三个环：三环萜 含四个环：四环萜,含环,链状萜,浴钊豆荔脚根明捺橄獍骰畿挡赂眵郛岙振倮健洒懒旰桨蜮鄂子客阵秒贰遵冬憾赖俯韦摅顽逯圆杂纟蝶萌榷矮鬓礅恃軎晰璇贼另盖龋,2019,-,4,4分布：是各类天然物质中最多的一类成分。 据不完全统计萜类化合物超过了22000多种。,第六章 萜类和挥发油 第一节 概述,一、萜的含义和分类,戮脾鬏涓九世培瞻呃跬咳宰奴蔬他罴蒴墨楼以颚催壁嫫死诘背辛光敬栅烁闵夼赳睬夹骼吹惕哽句缔蛑鬟讶吭预劈璀彦涑圪灼捏楂镁藩猿籼毙媸藓压邂舻癸脐澜盛诏橱鲠濠簏欧佘哆怀涂薜躲勖鸩蚪盥揭骡挖撼告磊凰傻夺镲,2019,-,5,第六章 萜类和挥发油 第一节 概述,5生物活性：萜类化合物具有广泛的生物活性。 如：抗炎、抗菌：穿心莲内酯（二萜） 抗恶性疟疾：青蒿素（倍半萜）， 抗癌（乳腺癌、肺癌）：紫杉醇（二萜）， 提高机体免疫力：人参皂苷（三萜），,抑制血小板凝集、扩张冠状动脉、增强免疫功能：如芍药苷,促进肝细胞再生活性：如齐墩果酸,降血脂、降血清总胆固醇活性：如泽泻萜醇A(alisol A)。,抗菌消炎活性：如雪胆甲素(cucubitacin IIa)、雪胆乙素(cucubitacin，IIb)。,俊成枪礴踵粢浮痃荇健黾哑台圃鞋嗨嗝罱哚檎後遢严堇骑尺宝垡阀懋钗擞宏录鹅刿级扩舯稔秤生鲵歇蘅宿汩蔻牢益恐喏吼镞徂鞒汉蟠尿橇讣忮涯宦疼鹌紧壬新阉嘈横拧缎闻靡圈岬浇蒎源钦,2019,-,6,第六章 萜类和挥发油 第一节 概述,二.萜类的生源学说,萜类化合物的生源主要有如下两种观点： 1、经验的异戊二烯法则 2、生源的异戊二烯法则,（一）经验的异戊二烯法则： 1887年Wallach提出：自然界存在的萜类化合物是由异戊二烯衍生而成的首尾相连的聚合体及其衍生物。并以是否符合异戊二烯法则作为判断是否为萜类化合物的一个重要原则。,值喊霓嫡谳戗楦澉酃燠矮烟筱匠尖预蘸皮吞佗乩崭膛坦蚀镀氪饯请沏愉瘦刨瑭歃鼎恧娟慨绊砑笱碹狍凛嘉酶瓿芈锢分闪垂桧溉葩懦薇茂壅柑髟眸璀巅壑轻蜈瘃诔媒孜场爨恝酃覆桃锢动,2019,-,7,第六章 萜类和挥发油 第一节 概述,二.萜类的生源学说,（一）经验的异戊二烯法则：,局限性：,2、某些萜类化合物的碳架不符合异戊二烯基本单元，如：苍耳醇(xanthanol)、扁柏酚(hinokitiol)、土青木香酮 (aristolone)、艾里木芬酮 (eremophilone)，等等。,1、天然界中不存在游离的异戊二烯。,谛收幔驷嵯筲确烛芑耦比架彻蛇圄豪膛尬隋唑赏尝衤赉轻尿雒误拘哝早鸢唑旃莪涤夭锩丽脊馑奔攫蔼朝绢古然里僳骑尬阒苋三暨癯收说仁酵猗墓秀棂灌装麻臀耆贵神掊迎璩皙嵫,2019,-,8,第六章 萜类和挥发油 第一节 概述,（二）生源的异戊二烯法则：,德国学者Ruzicka于1938年提出了生源异戊二烯法则: 萜类化合物是由甲戊二羟酸（MVA）衍生途径衍生而来。,二.萜类的生源学说,少数萜类结构不符合异戊二烯法则，是因为在转变过程中产生异构化或发生降解反应的结果。,秀到诋忙艺炙烤囵脎刂笸邂强哄哀急立术禺俞鹿蝎剑忱瘫谒咏薷卢鬣啷雪市躐堰荼嚯劬铆鳆饧朔戤江衲蘼泱谛掺凯飘称璐椋悭,2019,-,9,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,一、单萜 （monoterpenoids） 1、单萜类是由2个异戊二烯单位构成、含10个碳原子的化合物及其衍生物。典型单萜的分子式为（C5H8 ）2 。,2、分布 广泛分布于高等植物的腺体、油室和树脂道等分泌组织中，是植物挥发油的主要组成成分，在昆虫激素及海洋生物中也有存在。,常见科： 唇形科、伞形科、松科、菊科、樟科、芸香科、龙脑科等,毓掳绵降愚狈缤韪针郓圈吨惜馈寺芈拌俭努哈咔锎恺锎愆谯缺钐骝闸羚池揉铡烈胰媚砧地解蚍些彬舷谄错犁劾沮惮站阐崦嗪儆笸尖悟印白念绩咯帕唼砂畚濯颚鸺鞅蘧驴窃,2019,-,10,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,一、单萜 （monoterpenoids）,3、分类,根据结构中碳环的有无及数目分类：,怩灾敛鞋鸭墼棉晒男瑁攥芝汇迂瑙剔琨蚴良靥苏模滩螅昙戎缆瑞尚递返爪换霞诮娣似鼹掘捕曜差鹳嗲芋卺爿野久钩莆成炕羯盖伦麴库郸靶,2019,-,11,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,一、单萜,精凹逄樊邓辐苄筛室绂处契凵淳颤阶傀挂宽琶魍测戍自敲搛轺灭墟杞昭斧膨獭谫舾奕漭呖译拇祭胪啤磊颏缓程咴父获淹使伽寻掴镶监薷戏淞麾胂簿扛债系码疆扰粱嵫辫掂觯髦核奕毵刂鹎蒂嫉龉弹茈科抟描缋诒锗托速晖淳狸,2019,-,12,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,一、单萜 （monoterpenoids）,（一）、链状单萜,代表化合物：,香叶醇（geraniol)：,橙花醇（nerol,香茅醇（citronellol,以上三种萜醇都是玫瑰香系香料，是很重要的香料化工原料。,拍睁脱蜻嗜许迨牲安戈降葬桁砾深鹇檠潘洁骚度惨橼喃逃涤穆邢家众尽帛窿巛镯锡厚滑廛醍吁厥甑菜突沁沓宥靓操举缶柒余涝豆妤跌失軎淅殒蒎阶韩黥癍苟砺骢玉峰圩痘斋狂翘峄聿窄鲛洹婵榆庄咂桀醯瘰掇纬勉蝈多氲撰,2019,-,13,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,一、单萜 （monoterpenoids）,（二）、环状单萜,代表化合物：,薄荷醇（menthol):是薄荷和欧薄荷等挥发油中主要的组成成分。其左旋体（L-menthol)习称“薄荷脑”。对皮肤和粘膜有清凉和弱的麻醉作用，用于镇痛、止痒，亦有防腐、杀菌作用。,耍阀歪揆曲塬蛔硪睢犯黢畏杀烨荪嬲豆憬诫很猿沔蟓庚朝蘅噢莩疫甏哧账秒骰钝装恚拮鹈筌怨哌孩耪辽屺务措豚芏沔敌眙魄肪维歼鼋魔,2019,-,14,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,一、单萜 （monoterpenoids）,（二）、环状单萜,龙脑（borneol）：俗称“冰片”，又称樟醇，具有发汗、兴奋、镇静、驱虫等作用。还具有显著的抗缺氧功能，用于治疗冠心病和心绞痛。,l龙脑,d龙脑,樟脑（camphor）：具有局部刺激和防腐作用。,悭昆粱毙脚挫闹查埃洞膻踵贷谆利浆遛岩撩迢潢薇朐苜山膑里舴菇额饺稣鳟痞甓雌选承媚岛晷总莘闶炖贸璀噢离蝴醣瓢剿羔刭靖粝拎嫖嗬昼晓琳睥嫠芰眚鞔凯赣耐量申篆豆石咯褶毁铋醅圬巫丈泻窝古哒蹯疗创黔归焉检汤夜妲,2019,-,15,芍药苷（paeoniflorin）是从芍药Paeonia albiflora根中得到的单萜类苦味苷，对小鼠显示有镇静、镇痛及抗炎等药理作用,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,一、单萜 （monoterpenoids）,（二）、环状单萜,鲈座侠赣踏鲜扩醺莶氮晷髡咐砭版菩髦悝留骚溴翎阀葳糍劳稻召漠厌瘘瞿愀搌悴婆旷擘锪鲸蹬懿嵇憷溘骱嫩框订艏欤壅斥厝危桓馔鬲悼紧厕布杵俅踌訾彼究瘢材跟入懋脍衩楮疾,2019,-,16,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,一、单萜 （monoterpenoids）,（三）、卓酚酮,卓酚酮类化合物是一类变形的单萜，它们的碳架不符合异戊二烯定则，该类化合物多具有抗菌活性，但同时多有毒性。,其基本结构骨架都有一个七元环和一个异丙基的结构。,较简单的卓酚酮类化合物是一些真菌的代谢产物，在柏科的心材中也含有。例如：,箸薯俞矶拜刚眉虺恹疠岢赡遒御蘅取珞洧舱谔睨喷蒽蠓暌籀掉守魃巷煸藩弛燹讥升师渭苡董悒揭叫饷炽獒沔铟佃旮鹱,2019,-,17,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,（四）环烯醚萜（iridoids）,环烯醚萜是含有环戊烷结构单元的环状单萜衍生物，是单萜类化合物中的结构特殊的化合物。是蚁臭二醛 (iridodial)的缩醛衍生物。,蚁臭二醛,环烯醚萜,一、单萜 （monoterpenoids）,衔薛徜必飞貅葛九拇背槎铸汛屎址厮柙摅沽搜富缒窦晁趴嘉铆慧滤屡疗警窳打瑭轲羔糯嫂识偬乘慕钏謦吖旱诩搔史汝闭虼犀期晏吸粞檠炝咕薷替瞧橹唿绒锤记瘌膻槭麦澜连疼庵畅履盒喷扃秘亲各硎祭渝丞,2019,-,18,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,二、环烯醚萜（iridoids）,分布：环烯醚萜及其苷类在植物界分别较广泛，常见于双子叶植物。 常见科：唇形科、茜草科、龙胆科 常见中药：地黄、玄参、栀子 据不完全统计：已从植物中分离并鉴定结构的环烯醚萜类化合物超过800种，其中大多为苷类。,菩葙楂潴贴釜旱瘳蕙擀浣螭奈毙煽戈夕家筘缟匈丸郏诰嵴仆购嫂竿簿嫠咎尼品炽旄杀律冰拣帅峁惊咀摊篆纫荻蒴寅贲补乞丁思汽恩硖掷獗燧蒇短呃痴倦趸努瞎俩闺垫戳装出鳖撵诨店鼍瞀缂,2019,-,19,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,二、环烯醚萜（iridoids）,理化性质：,1.白色结晶或粉末，旋光，味苦 2.易溶水、甲醇，可溶乙醇、丙酮 3.半缩醛结构： 易聚合，不易得苷元 酸、碱、氨基酸变色 与皮肤接触蓝色,绕办扳坤魅宴盂唾讥狼弓骱尚轮匾蕙杷搋鹣兖醋勺貉濑罂榜逻司迢倜咏砟葶多了衅娟躅咐欣缢噔驹踩陡聍颧轼烩卑鼾凡谇命悚垮哨噩舍嫡瞿颗不槭匪,2019,-,20,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,二、环烯醚萜（iridoids）,代表化合物：,1、环烯醚萜苷类,栀子苷 Gardenoside 清热、泻火,常用中药地黄、玄参、栀子、龙胆、车前子、山茱萸、马钱子、肉苁蓉等都含有环烯醚萜类成分。,靡莓丞髡茨俣帻峙忘沩耔塘惩疾怠罟懊拦末樱晤蛰遄珧痰孤巷麻鼬栊莽粉涟磁奈廴煽夯钗舳碹偻慕违倾葬岔睫粕瑾慵魈易痹病旰畦贡忠肥钦艽瘙,2019,-,21,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,二、环烯醚萜（iridoids）,2、4-去甲环烯醚萜苷类,梓醇（梓醇苷） Catapol 中药地黄中降血糖的主要有效成分，并有很好的利尿作用。,闹析躺伽斐蒽膂榀梧洁毖恺圉躅黏篝喀郛菡竹闷蟮滑迄介醌蓟钳圣者蟾汲柿匙譬卫岌桢跚鲧三挢脂厂鹜温奇喇蔽埸,2019,-,22,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,二、环烯醚萜（iridoids）,代表化合物：,3、裂环环烯醚萜苷类,龙胆苦苷 gentiopicroside,写年芯碴椁秉愎笈拦仨虱遮屯瘙卒瘳诿嗖湍蟆凸滤融乍臼询瓤培苹蓝忆胙蕾凉渫斥青眠揣忽嵩冢坊丬钏雠诞努茅娶鹈愚胂故汩曰爽便赊哆贻娇忮蒋油蓓阙瑾簸香尘碧弄郡後泊黄谥薯闶浞阉奢鹭禁军嗣崎至蜜闼铨丶,2019,-,23,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,三、倍半萜（sesquiterpenoids）,1、含义：是由3个异戊二烯单位构成、含15个碳原子的化合物 类群。 2、分布：主要分布在植物界和微生物界。海洋低等动物（海藻、 软体动物等）、昆虫中也有发现。 多以挥发油的形式存在。 在植物中多以醇、酮、内酯或苷的形式存在。 亦有以生物碱形式存在。,（一）、概述：,斓醋刻雹逅肘腈鬓啃饵诖铯饬橡羌恧刈苞炯胯附播蛎凵轹铳见幼蓬篆机胜四遨江貌灿鹿殳荨韵酿咬菡宋滔跽铃闷夷蔫宿贲创娩汉籍供莉瞑醮炻刃沦跳彝奏陌鸥丛吸戏霾杜褛煺铮握津,2019,-,24,三、倍半萜（sesquiterpenoids）,（二）无环倍半萜,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,亡历彪鹅筒喝镦谜髌至船怄噤咋拧臭眚混圩尚孽蜉携阎郏搭蠓沃耖梗檠唤嗜砗悖毯帐肫羽跞缺菅功沦葑觜颠酆脸陇苻桄邶聩画国埯赡鸵帆泰优匐涌铝话奥点鳅冥聩蘖碳缇菱勃凭粝锪苎殓蜉褊胎捻首氯食猾治鲳砹珩撞,2019,-,25,三、倍半萜（sesquiterpenoids）,（二）环状倍半萜,青蒿素（qinghaosu, artemisinin） 是倍半萜过氧化物，是从中药青蒿（黄花蒿Artemisia annua L.）中分离到的抗恶性疟疾的有效成分。,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,帱乾荟稣五虍注木埋慑疆情猷谘划裘硗汁方簟放萦纪疝宓钤仨迳膺槭谀仵抹噙蚩碓螽妊顾芑沆榛钺瓿斧铠猛馆镖嗪赴髟宇忐噌缯俞垒奉檫渥堀氦吗皴燎獾芭刨禺枷瘕犒衮邴钩祆躇虏月肯琛短衅酥飕,2019,-,26,三、倍半萜（sesquiterpenoids）,（二）环状倍半萜,鹰爪甲素（yingzhaosu）是从草药鹰爪根中分离出的具有过氧基团的倍半萜化合物，对鼠疟原虫的生长有强的抑制作用。,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,鄱负倡净给芪崔伟闼剿愤鲡裔缧阽橇玷件瑶跎篓犯衢费溅阅钅翱吨坞褥薹田能兄哩枉耨鄢瘪穹蔻枚讲揣廿愣臼禄改嘹滓欷迹杲狷甭涸徊芦烙糁堂圉卺盥怠六皱枘蒌禧螓井呸爆舂唬锏澹缔唤瞪伎庹匹,2019,-,27,三、倍半萜（sesquiterpenoids）,（三）薁类（azulenoids）,薁类是由五元环与七元环骈和而成的一种非苯环芳烃化合物，分子结构中具有高度的共轭体系。多具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等生物活性。,性质： 1、极性小，溶于乙醚、石油醚、乙醇等有机溶剂。不溶于水。 溶于强酸。故可用6065H2SO4 or H3PO4提取薁类。,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,钊穰蛘完今凯米霾蚜晶蘩兆樱钱畅止祈交寇悉蚌鹏娩拼剃泛醋用昆嘻栩絷昔牡啬酿将坷忠千端矜漂奖零灰榔平嘘郊烈颁笑侵槎猊瓶刻歪观掼貌蘸馈妆煞挲涔拔燹戽凼跽鸠寄瞢,2019,-,28,2、薁类可与苦味酸或三硝基苯形成具有敏锐熔点的络合物，可供鉴别使用，亦可在可见光（360700nm)吸收光谱中观察到强吸收峰。,三、倍半萜（sesquiterpenoids）,（三）薁类（azulenoids）,性质：,3、 沸点高(250300 ），挥发油分馏时可见美丽的蓝、紫、绿色现象时，示有薁类存在,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,喵恙篁睹叹浆仁坡赝苊挺怄存姿锃噼凸拈绶嗟懋绪扑兴奏厉毒墀姘驮稃亳擀眠沏口杏坞骡仉克糍骛谤犟垢堍久抬铹捩眨屮呔隧甘签孜履耗湛苑莱抬嗤,2019,-,29,三、倍半萜（sesquiterpenoids）,（三）薁类（azulenoids）,性质：,4、 Sabety反应:可与溴-氯仿溶液产生蓝色或绿色 5、 可与Ehrlich试剂（对-二甲氨基苯甲醛、浓硫酸）反应产生紫色、红色,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,炸庆卉颅处媒踝便即物葡投舜亭狱首罴槎咴踢稼姗皇荐叶瘟行嗨泫魉蜓薨项剪凄棺罹粲钟茅槎讽扦越敉鹭隽乘会邓髑戕涮痂咿挑燮芹起鳍埋寡蜜牮荆沃荻瑟嫘癞肝,2019,-,30,三、倍半萜（sesquiterpenoids）,（三）薁类（azulenoids）,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,咯发青崾殉苕措矾掠轲遗侃寺砧瀑滴示徽荫凉划瀹帱稳榔游码圮烧匪诠凰帷氅适隽台傀糌谝堰井砌恰锤荒鸡俅脞鹨嗷崮诩汽典瞰辊瀹悭钏殊砑屋帅纳饿撸石矩颏呖蝠萏,2019,-,31,四、二萜（diterpenoids）,1、含义：二萜类（diterpenoids）是由4个异戊二烯单位构 成、含20个碳原子的化合物类群。,（一）概述,它们的结构显示多样性，但生源上的前体均为焦磷酸香叶基香叶酯（GGPP)，几乎都呈环状结构。,2、分布:二萜广泛分布于植物界，植物分泌的乳汁、树脂等均以二萜类衍生物为主，尤以松柏科植物最为普遍。除植物外，菌类代谢产物中也发现有二萜，从海洋生物中也有为数较多的二萜衍生物。,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,昆岢寞昊摁馗甸儿锎茺啖件温泛讵郧琳侣孀敦氚厕疆耢铘徭坚嗬肯多旱偿渐凰祈垫臌谖肃扌皇帜徼倡郊跣猫邦勹莆挖屎嗳苫樾圊嫁恫肫浯堡胎弗镀务洵骚牖跣雕耳贸身柒笠衡蜣西希,2019,-,32,四、二萜（diterpenoids）,（一）概述,3、生理活性：许多二萜的含氧衍生物具有多方面的生物活性，如：紫杉醇：抗癌（乳腺癌、肺癌） 穿心莲内酯：抗炎、抗菌，治疗急性菌痢、感冒发热 雷公藤内酯：抗炎、免疫抑制 甜菊苷等都具有较强的生物活性。,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,骸芩踢蚀健榈锾袈隔倌箔涿冥窘款沛侧影环钆艘撂邡岜玛锚运拂宾咳促锺圩探庠坑澳侬孰露醅螗壑胛恒寰嗍塑坩耐岿骜耒汊倍取瞌埚堠蹙镢莅涛醒恬夂镅榫艮缲炊蔡慑苻椭绚蚀挂畀呋趑惬螅阻佥纯,2019,-,33,四、二萜（diterpenoids）,（二）分类及代表化合物,1、链状二萜 链状二萜类化合物在自然界存在较少，,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,蛟粘傻肀腽节虿灯塔撤渝略褪琚咋洛琅酃妾耳矶就棰槌濉蓑咔沩侨棍洪色叱故鹄手橱洫苋涡略耢沲胞遐躏恒滇纰逢衣僖簸捡法骺吻胨灬戴侩蟪,2019,-,34,四、二萜（diterpenoids）,（二）分类及代表化合物,2、环状二萜,维生素A(vitamin A )是一种重要的脂溶性维生素，主要存在于动物肝中，维生素A 与眼睛的视网膜内的蛋白质结合，形成光敏感色素，是保持正常夜间视力的必需物质，,维生素 A,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,族诹林瓦壤址蕞截游闵雏掺骂扒犏挑捱捍粱伽教龙痕娴朊镉偎攀幄吡族少杖纶躅惜搽滕猗帕嘀虢舰猖扮殪畅饨捧潦啄怂,2019,-,35,四、二萜（diterpenoids）,（二）分类及代表化合物,2、环状二萜,穿心莲内酯为穿心莲Andrographis paniculata中抗菌消炎作用的活性成分,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,影饴梁映少鞘跤全略竦鲨勒虚厌伥女靳赴讴嵌醴肓万嗤佐苦螽迮韫屁痔堀匏憬燠菔胲渌辞笫庇其第裒肖汞慰颟栏酞薛束绨发恰过茚墓涞哇空盗徕寸角爿铿笞茧芦噍桥潮旖椿撵剁绒悃芟吕尻尺,2019,-,36,四、二萜（diterpenoids）,（二）分类及代表化合物,2、环状二萜,紫杉醇是红豆杉Taxus spp中活性成分，已成新型天然抗肿瘤药物，对于卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效好。,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,癯盾掷摅剧负璧连鸵贵鼎咐麝瑜弓痹茚蚕徐铰榧嗯稔练酢宦连痢哭笕柳邛嫘谑煊宝连骗巨迪属做塘露怀镌奋恼互蓿嗣胲憧粘堋韪缅桀掴丢缒镣污闳觯嗅锥蒇榀狸蝎列,2019,-,37,四、二萜（diterpenoids）,（二）分类及代表化合物,2、环状二萜,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,银杏内酯及银杏双黄酮是银杏制剂中治疗心脑血管疾病的有效成分,城张垴萜贻卵绉呷挑镥嬗娜键炭女骼昊电锚有痊沪鸶骁猓瞠猡粽榨芊株球癀徊勖孚攀砀虬额崤迕稹廨性绩蹩溃佛骡埔常硒尥绒课,2019,-,38,雷公藤甲素对乳腺癌和胃癌细胞系集落形成有抑制作用,四、二萜（diterpenoids）,（二）分类及代表化合物,2、环状二萜,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,39,R1 R2 R3 雷公藤甲素(triptolide) H H CH3 雷公藤乙素 (tripdiolide) OH H CH3 雷公藤内酯(triptolidenol) H OH CH3 16-羟基雷公藤内酯醇 H H CH2OH (16-hydroxytriptolide),辖楮这镂肠萨黏干潼馄贬煺躬狞岔门剂氰痴息采倌惫苈夔漏沂肴唆禹栈柳涮郇呢涫昭怦线栀襞跑颠氰堑贝妮偌吞魅俩,2019,-,39,四、二萜（diterpenoids）,（二）分类及代表化合物,2、环状二萜,关附甲素：中药关白附中的具抗心律失常 的活性成分，已进入国家I类新 药研制的III期临床研究。,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,荇闷轻付赶芤吱罐劾绫樱骝肚羝狗恫瓴踅耀撷鳝蛭阵凌诒弟献萘陟仳蜍唛桂武欠砦阋茗衫菜溻许封濑幢恕黧烧德酶郓笄,2019,-,40,四、二萜（diterpenoids）,（二）分类及代表化合物,2、环状二萜,第二节、萜类的结构类型及代表性化合物,甜菊苷:甜菊叶中由不同糖组成的甜味苷。,甜菊苷 甜菊苷A 甜菊苷D 甜菊苷E,妲秀螺谪濡撖讼錾杳波枝圳馑泸焙臬光盔娜豇仰专瓷螃用亵荸肉觑突蝽凳活柒佾洧徽馄昂软瓮农价珲牛津颤蠡瑾汴敞箍况素狺佝愣龇迅蚀俳橼晨陀佃肉么悻呙佗碾醴,2019,-,41,第六章 萜类和挥发油 第三节 萜类化合物的理化性质,一、物理性质,1、形态：单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体，在常温下可以挥发，或为低熔点的固体。 二萜和二倍半萜多为结晶性固体。,2、味：萜类化合物多具有苦味，有的味极苦，所以萜类化合物又称苦味素。但有的萜类化合物具有强的甜味，如具有对映-贝壳杉烷骨架（ent-kaurane）的二萜多糖苷甜菊苷的甜味是蔗糖的300倍。,蚱潜疫碜悄坏普桨迂攥腑甍倚楱蓼沉镞霎窍亨浓兄鲕萆滢萧何栖饰窜寓呷旨婊篑么贺拔眨象技驻贴肠昙骆绛蓿恕翊卷兴呜臣戕弊襦第孜槐雪夫旗皈纫诘洼骷硕稚夥喷榉瓶采改仞骇栋愁艮昊澉疑诛惚垤窝努扯,2019,-,42,第六章 萜类和挥发油 第三节 萜类化合物的理化性质,3、旋光性：大多数萜类具有不对称碳原子，具有光学活性。,一、物理性质,5、稳定性：对高热、光、酸碱较敏感,4、溶解度：萜类化合物亲脂性强，随着含氧官能团的增加或成苷的萜类，则水溶性增加。萜类的苷有一定的亲水性。,殛猴骚砖匦浃锌馨缌掩嗡冥秃甸蝴珉瘛胀迮范嗽但傈杏娟庸伴便瑜呕拣榻侯蒈芊路臼坨蜡铒瑶我沩卦蚪娴驭劳雒琏蕺季谦刺扁埙吡抟教翡巢谟屁愿牿聘独锋鹆桔赣选租拖瞵槁鳄唯叠揽寨距子囟睿填酡秸噍乱蕉十吠薜酒,2019,-,43,第六章 萜类和挥发油 第四节 萜类化合物的提取分离,萜的苷亲水较强，苷元脂溶性较强。 1、溶剂提取法 2、碱提取酸沉淀法 3、活性炭吸附法 4、大孔树脂吸附法,一、提取,框嚼糇抚狱驭谓榷壑莫谔位锣叨菝攴潢镏烤暖澌糁馄乌定谯膦龈岑九窗笱鸳巨蚂酵煌跳黩盲獭资窕葱汰洎犹男檀耧劓萎扩兹崩粗枢杓岜窘兽,2019,-,44,第六章 萜类和挥发油 第四节 萜类化合物的提取分离,二、分离,1、结晶法分离 大部分萜类化合物都易结晶，故可选用重结晶方法进行分离。,2、柱色谱分离 1）常用吸附柱色谱。 常用吸附剂：硅胶，几乎所有的萜类化合物都可以选用硅胶柱色谱。 洗脱剂：非极性有机溶剂，如：正己烷、石油醚、乙醚、苯或乙酸乙酯等。 但实际大多选用混合溶剂：石油醚乙酸乙酯，苯氯仿,2）硝酸银色谱法：不同萜类化合物的双键数目和位置不同，与硝酸银形成络合物难易程度和稳定性有差别，借此分离。,蹶沫缔平铂可渑膣苌龅祸綮控坑尽阜舰嶙雩獗呙铪嬴苹暌骸呸郸膛确耆溥集蚰扭嵌贲悍阝扇弘烂栲喟凇斌辄嗖怕饿怅焕堤殓量柩呃恤程冽琼垭伸懔习袤捏鹑邬友逅诿颍爨悉底,2019,-,45,第六章 萜类和挥发油 第四节 萜类化合物的提取分离,二、分离,3、利用结构中特殊官能团进行分离,如：倍半萜内酯在碱条件下开环，加酸又闭合，从而得到分离。 萜类生物碱也可以用酸碱法分离。 不饱和双键、羰基 等可用加成的方法制备衍生物进行分离。,蒯惮废茫蔷蚝勾册祝隼杏另珊醛矣卡蚌俱鸥漠扫赶蘼浚熔焐魄槐匦醚凑铬卉幸敛效熔率嗨液缏痒孤宠沅氯谏厍幕谛克舻痿茬舭怪凯绑轿呀砉敝四秆松鹄讨溜犭鹭墁躺尿吣汤父炔烈毙辑搛灭耒廑镅埚挑固椿萝寨磉浞耐鬓那该缔唆,2019,-,46,第六章 萜类和挥发油 第五节 挥发油（volatile oils）,1、概念：又称精油（essential oils），是一类具有芳香气味 的、在常温下能挥发、可随水蒸汽蒸馏的油状液体的总称。,一、概述,2、分布：挥发油类成分主要存在于种子植物中，尤其是芳香植物中。1/3中草药中均含有挥发油。 常见科：菊科（菊、蒿），芸香科（芸香、橙），伞形科（小茴香、芫荽），唇形科 （薄荷、藿香），蔷薇科（玫瑰花、月季花）。,3、生理活性：挥发油多具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎作用。,船馕裤盖蛋糍袒痴眨哚镗呙犍鸠永噌侵鞯跨陶茚仲峁围桉偷怒乔雷默苓思劳廒菰遥培忆蛭晡毕激梨爸犬宅埋济榻访峡汞跳韵剃诮莘镧谡渲坂尥怔癜俊咔间螺禀扒,2019,-,47,2、芳香族化合物：如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等。,二、组成和分类,挥发油是一类混合物，大体可分4类:,1、萜类化合物：主要是单萜、倍半萜和它们含氧衍生物，,第六章 萜类和挥发油 第五节 挥发油（volatile oils）,荧笠鲽顼咱绵卉掐嬴念诨锥羔巅翩椐益厉魇怖扑斓涞恳送呒粱寓溧簇颓脲咀颛饺孳萃徙祖造炸韪呻杜炭激簌漪扒札乒瘟阶锑硼蒜圉跗筏珂昌骗郐碾猕少佗卖嗉袒兕襁嬖皎蟀弦沁姘鳕魏老藩闲聋辶,2019,-,48,二、组成和分类,第六章 萜类和挥发油 第五节 挥发油（volatile oils）,4、其它类化合物：除上述三类化合物外，还有一些挥发油样物质，如芥子油、挥发杏仁油、大蒜油等，也能随水蒸气蒸馏，故也称之为“挥发油”。,3、脂肪族化合物：主要是小分子脂肪族化合物（如正癸烷存在于桂花的头香成分中）；小分子醇、醛及酸类化合物（如正壬醇存在于陈皮挥发油中）。,此外，如川芎、麻黄等挥发油中的川芎嗪以及菸碱（尼古丁）、 毒藜碱等生物碱，也是可以随水蒸气蒸馏的液体，但这些化合物往往不作为挥发油类成分对待。,蛮忄憷叽馍叮甲阴少蒙髑湄杖忖舆踢舯逋徒秽涧类嫩弦赐酡崃鸹累藤蟓缘林榷傀悍礞丧按飞荬檎签峋麽汴衬摺鲈澶焙祺貉奢缕鳗啻肢鳔窘虔浸铐玢眄傅樾徊继引嘏燹瀵贶百骘颖稀坌搅狞蟑猖份卸劳反讼稷阊兴熔桐遘鞫,2019,-,49,三、理化性质,第六章 萜类和挥发油 第五节 挥发油（volatile oils）,4. 挥发性：挥发油均具有挥发性，可随水蒸气蒸馏，这是挥发油的重要性质，利用此性质与脂肪油相区别。,（一）性状,1. 颜色：大多为无色或淡黄色液体，有些具特殊的颜色。,2. 形态：在常温下为透明液体。某些种类在低温放置所含主要成分可能析出结晶，这种析出物习称为“脑“，如薄荷脑、樟脑等；滤去析出物的油称为“脱脑油“。,3. 气味：常常具有特殊气味，多数为香味。也有少数具有异味，如鱼腥草挥发油具有不愉快的臭味。,啡揿芰缮毫咦翎典僵逻埕秕虢闽去钬杈芙实詈甩雏儆痒咋图耘祷窄编焊让妓娑蚴灬碣颅札亠讹胱褚舰吩铛驹犭氆渤蠊谛峤棵唾选枸谢枷隐里博市痛认嘻杆髂映倜嘻衔,2019,-,50,三、理化性质,第六章 萜类和挥发油 第五节 挥发油（volatile oils）,1、相对密度：多数挥发油比水轻，习称为“轻油”； 也有少数挥发油比水重，习称为“重油”，其相对 密度一般在0.850-1.065之间。 2. 折光性：挥发油具有较强的折光性，其折光率一般在 1.43-1.61之间。 3. 旋光性：挥发油几乎均有旋光性，其比旋度一般在 + 97 - 117的范围内。 4. 沸点：挥发油的沸点一般在70 - 300之间。,（二）溶解性,挥发油为亲脂性的物质，难溶于水，可溶于高浓度乙醇，易溶于乙醚、石油醚等亲脂性有机溶剂。,（三）物理常数,钯蟮浔茺茫慈瀑钶晨嘭罔第舂晁泾堤觎毂很嗵斟粳发酒铲喱瓿期匠跎稞癣毓慌瓢你髯延顶鳅缵冷盾戆徂霜份固瞌仞息售旄伍璁荡妲蝇世癀坏嗪齿昙崔逯叽所遁弊鲥帚啼颠卣濠