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第十章 P333 作业参考答案思考题 1、（4）极化力与极化率极化力：描述阳离子对阴离子变形的影响能力。极化率：描述离子(主要指阴离子)本身变形性的大小。13、 离子的极化力、变形性与离子电荷、半径、电子层结构有何关系？离子极化对晶体结构和性质有何影响？举例说明。答：(1)离子极化力的影响因素：阳离子的正电荷越高半径越小极化力越大；当阳离子的电荷相同和半径相近时，阳离子极化力大小与其最外电子层结构关系是18e-、18+2 e-917 e-8 e-。(2)离子变形性的影响因素：阴离子半径愈大、变形性愈大；阳离子变形性与它最外层电子构型有关：18e-、18+2 e-917 e-8 e-。(3) 离子极化结果：使离子键向共价键过渡、阴阳离子间的配位数减小、溶解度减小、熔点降低、颜色加深。14、试用离子极化的概念讨论，Cu+与Na+半径相近，但CuCl在水中的溶解度比NaCl小得多的原因。答：Cu+最外层电子结构是18e-而Na+是8e-。Cu+的极化力大于Na+， CuCl中的离子键向共价键过渡、使离子键减弱，所以CuCl在水中的溶解度小于NaCl。17、形成氢键具备的条件是：元素的电负性大、原子半径小、有孤对电子（F、O、N三种元素具备条件）。习 题：1、 填充下表物质晶体中微粒名称微粒间作用力晶体类型熔点 KICrBN立方BBr3K+ I- Cr原子和离子B原子 N原子BBr3分子离子键金属键共价键分子间力离子晶体金属晶体原子晶体分子晶体 8801907 3300 -467、下列物质中，何者熔点最低？NaCl KBr KCl MgO答：KBr熔点最低（因为阴阳离子的半径均大，晶格能小）8、熔点由高到低：（1） 从NaF到NaI熔点降低。9、下列离子的最外层电子构型属于哪种类型？ Ba2+8 e- Cr3+917 e- Cd2+ 18 e- Pb2+ 18+2 e- S区 d区 ds区 p区10*、I-的半径最大、极化率最大。 11、写出下列物质极化作用由大到小顺序SiCl4AlCl3MgCl2NaCl12、讨论下列物质的键型有何不同？(1)Cl2非极性共价键 (2)HCl极性共价键 (3)AgI离子键向共价键过渡 (4)NaF 离子键16、 试用离子极化观点解释AgF易溶于水，而AgCl、AgBr、AgI难溶于水，并且由AgCl到AgBr再到AgI溶解度依次减小。答：AgF是离子键，所以易溶于水。而AgCl-AgBr-AgI随着阴离子半径的增大，由离子键向共价键过渡程度增大，所以难溶于水，且溶解度减小。第十一章 P366 作业参考答案思考题 1、区别下列概念（2）、dd跃迁：在晶体场理论中，一个处于低能量轨道的电子进入高能量轨道，叫做 dd跃迁。此过程吸收相当于分裂能的光能。（3）、晶体场分裂能：中心离子5个能量相等的d轨道，在配体影响下分裂为两组（一组能量低、一组能量高），两组的能量差叫分裂能。4、试述下列理论（1）价键理论： A、形成体(M)价层有空原子轨道，配位体(L)有孤对电子； B、形成体的空轨道在配位体作用下进行杂化，用杂化轨道接受 L 的孤对电子，形成配位键M L； C、 杂化轨道不同，配合物空间构型不同。（2）晶体场理论：A、中心离子和配体之间的相互作用类似于离子晶体中阳、阴离子间的静电排斥和吸引。B、中心离子的5个能量相同的d轨道受配体负电场的不同程度的排斥作用，能级发生分裂（分组），有些轨道能量升高、有些轨道能量减低。C、d轨道上的电子重新分布，体系能量降低，比能级未分裂之前稳定，即给配合物带来了额外的稳定化能。5、答：首先测出磁矩、由此得知配合物中心离子的单电子数、根据单电子数可以判断中心离子是采用sp3d2杂化轨道（外轨型），还是d2sp3轨道(内轨型) 。习题： 3 根据下列配离子的磁矩画出中心离子的价层电子分布，指出杂化轨道和配离子的空间构型。 8、（1）高自旋t2g4eg2（2）高自旋t2g5eg0（3）低自旋t2g6eg0 十二章 P396 作业参考答案思考题 1、 S区元素单质的哪些性质的递变是有规律的，解释之。答：S区元素同族从上到下还原性增强；电离能、电极电势减小；金属性、活泼性增强。 解释：同族从上到下电子层增加、原子半径增大、最外层电子失去容易。2、IA、IIA性质有哪些相近？哪些不同？答：IA、IIA的性质相近为：由于它们的价电子较少ns1-2、且原子半径在同周期中较大，所以价电子容易失去，因此，s区元素都是活泼金属。（1）易与H2直接化合成离子型化合物；（2）与O2形成相应氧化物； （3）与H2O反应(除Be、Mg外)，（4）与非金属作用形成相应的化合物。IA、IIA的性质不同：IIA原子比相邻的IA原子多一个核电荷 ，使其原子半径减小、使原子核对最外层电子的吸引力增强，IIA失去一个电子要比IA难，所以，活泼性IAIIA。3、锂的电极电势比铯还小，但与水反应不如钠剧烈，解释这些事实。答：电极电势数值仅属于热力学范畴，反应剧烈程度属于动力学范畴，两者无直接联系。 Li与水反应不如钠激烈的原因有:（1） 锂熔点较高，与水反应所产生的热量不足以使其熔化； *（2）生成的LiOH溶解度小，一旦生成，就覆盖在锂表面，阻碍反应进行。 5、（第一问）解释S区元素氢氧化物碱性递变规律。答：S区元素同一主族从上到下氢氧化物碱性增强，原因是Mn+半径增大、Mn+与OH-之间的离子键减弱，解离OH-容易，所以，碱性增强。6、解释碱土金属碳酸盐热稳定性变化规律。答：IIA元素从下到上的碳酸盐热稳定性减弱，如：原因：M2+半径越小、极化力强、M2+与碳酸根之间的离子键向共价键过渡，使晶体中的离子键减弱，所以碳酸盐的稳定性越差。习 题1、完成并配平方程式（1）、（3）、（6）、（7）、2、写出方程式并配平（1）Mg+O2=MgO Mg+N2 =Mg3N2（2）Ba+O2= BaO2（3）CaO+SO2= CaSO3（4）Li+N2 =LI3N（5）2KO2+2CO2= 2K2CO3 +3O23、商品氢氧化钠中常含有少量碳酸钠，如何鉴别之，并将其除掉。答：鉴别：取少量商品烧碱滴加稀酸若产生气体说明烧碱中含有杂质碳酸钠。除掉：利用碳酸钠不溶于饱和氢氧化钠的性质，把样品它配成饱和溶液，静置过夜、过滤除掉碳酸钠。 6、设计实验方案将BaCl2 MgCl2分开（1） 氯化镁、氯化钡加足量Ba(OH)2:镁离子生成Mg(OH)2沉淀、过滤、在所得的沉淀中加入稀盐酸调PH=7,重新制得氯化镁。在含有过量Ba(OH)2的氯化钡中加盐酸调PH=7，重新制得氯化钡。（2）氯化镁、氯化钠加足量氢氧化钠:镁离子生成氢氧化镁沉淀、过滤、在所得的沉淀中加入稀盐酸调PH=7,重新制得氯化镁。在含有氢氧根离子的氯化钠中加盐酸调PH=7，重新制得氯化钠7、下列物质均为白色固体，用较简单的方法、较少的实验步骤、和常用试剂区别它们。写出现象和方程式。答：图示如下：反应式略。9、答：依次制备的方程式如下 10、答：以氯化钠为原料能得到（1）制备钠；（2）制纯碱；（3）制烧碱氯碱工业。（1）（2）（3）十三章P446 作业参考答案思考题 2、画乙硼烷的结构、标注键型4个HB 键， 2个3c-2e-氢桥键3、说明硼酸一元酸原因答：硼酸为一元(路易斯)弱酸，在水中的解离方程式为：6、Al 、 Al(OH)39、总结碳酸盐热稳定性和溶解性的变化规律，并用离子极化理论其稳定性的变化规律。答：（1）稳定性规律：同一族元素从下到上碳酸盐稳定性减弱 。原因：Mn+的正电荷高、 离子半径越小、或最外层电子构型是18e_、(18+2)e_ 的阳离子 极化力愈大，碳酸盐愈不稳定。（2）溶解性规律：IA的碳酸盐(包括铵盐)易溶，其它难溶；酸式盐溶解度大于正盐。因为阳离子（包括H+）极化力越强、碳酸盐越不稳定。10、金刚石和晶体硅有相似的结构，但金刚石的熔点高得多，用键能加以说明。答：晶体硅和金刚石的结构虽然相似，但因为碳原子半径小、在金刚石中CC键长短、键能大，所以金刚石的熔点远高于晶体硅。11、试比较二氧化碳和二氧化硅的结构和性质。答：二氧化碳分子中C采取SP杂化轨道与2个O原子通过共价键形成的CO2分子，二氧化硅晶体中Si原子采取SP3杂化轨道与4个O原子通过共价键形成SiO四面体结构的原子晶体，不存在单独的SiO2分子。CO2是气体、溶于水、部分转化为碳酸；SiO2是固体、熔沸点高、硬度大、不溶于水。习题：6 铝矾土.答：a铝矾土中的Al2O3与NaOH反应，生成可溶于水的盐：b过滤、弃去滤渣，保留滤液；c在滤液中通入二氧化碳、析出沉淀：D灼烧沉淀：13完成并配平方程式（2）15完成并配平方程式（1）（5）16 为什么配制氯化亚锡溶液时要加盐酸和锡粒？否则会发生哪些反应？答：加入盐酸抑制水解，加入锡粒防止+2锡氧化成+4价锡。否则会发生如下反应：Sn2+O2+2H+=Sn4+2OH-17如何分别鉴定溶液中的Sn2+和Pb2+?答：鉴定Sn2+离子：取少量氯化汞溶液于试管中，滴加未知溶液，先出现白色沉淀、继续滴加未知溶液出现黑色。鉴定Pb2+离子：取少量未知溶液于试管中，滴加铬酸钠溶液生成黄色沉淀、PbCrO4溶于过量碱。反应式：第十四章 P504 作业参考答案思考题 1、 磷和氮为同族元素，为何白磷比氮气活泼的多？答：白磷分子式为P4（四面体结构）、键角60度、分子内有张力、PP键能小、白磷不稳定，所以白磷化学性质活泼。而氮气分子中NN键能946kJ/mol，键能大，所以是最稳定的双原子分子。 3、硝酸与金属、非金属反应所得产物受哪些因素影响？答：（1）硝酸与金属反应，所得产物受金属活泼性和硝酸浓度的影响，HNO3越稀，金属越活泼， HNO3被还原产物的氧化值越低。（2） 硝酸+非金属-非金属对应的高价酸+NO 12、指出氧族元素氢化物挥发性、酸碱性和氧化还原性的递变顺序，并解释。答：从H2OH2SH2SeH2Te挥发性降低，由于分子间力增加；酸性增强、由于键能减弱；还原性增强、由于原子半径增大导致Te2-离子失电子能力增加 14、溶解金属硫化物MS的方法哪几种答： a、易溶于水（铵盐和碱金属的硫化物）；b、溶于稀酸：S2-+2H+=H2Sc、溶于浓盐酸配位溶解；d、溶于硝酸：发生氧化还原反应；e、溶于王水：发生氧化-配位反应。16、 你是如何认识惰性电子对效应？用它说明元素的那些性质？ 答：p区元素中，同族元素从上到下最外层的 “ns2电子”不容易失去、低氧化态更稳定。如，IVA第六周期的Pb+4有强氧化性、还原为Pb+2；VA第六周期的Bi+5具有强氧化性，还原为Bi+3。习 题：1、试写出下列物质之间的反应方程式（1） （3）（5）9、完成并配平下列反应方程式（3）（6）（7）（11）11、试用一种试剂将的钠的硫化物、多硫化物、亚硫酸盐、硫代硫酸盐彼此区分开来。写出有关离子方程式。答：分别将a硫化物、b多硫化物、c亚硫酸盐、d硫代硫酸盐、e硫酸盐取少量于试管中，分别滴加稀酸，根据以下现象可以判断。a只产生H2S；b产生H2S和S；c只产生SO2；d产生SO2和S；e没有现象。*6、 BiCl3 BiOCl Bi(OH)3 NaBiO3 Bi2S3 Bi(1) BiCl3 +H2O=BiOCl+2HCl(2) BiCl3 + 3NaOH= Bi(OH)3+ 3NaCl(3) Bi(OH)3 +ClO-+ OH-= BiO3 +Cl -+ 2H2O(4) 5BiO3 + 2Mn-2+ 14H+= 5Bi3+ + 2 MnO4 + 7H2O(5)2Bi3+ + 3 H2S= Bi2S3+ 6H+(6)2Bi(OH)3 +3 Sn(OH)42-= 2Bi + 3Sn(OH)62-12*、CO2 Na2SO3 S NaS2O3 Ag(S2O3)3- BaSO413* BaCl2 AgNO3 Ag2S AgCl Ba(NO3)2 Ag(S2O3)3- AgI BaSO4十五章 P548 作业参考答案思考题 1、总结卤素单质的基本物理性质和化学性质。相应的变化规律。答：（1）物理性质：从F2到I2熔沸点增大、颜色加深、聚集状态由气体-液体-固体，分子间力增大。（2）化学性质：卤素单质具有氧化性，且从F2到I2氧化性减弱。F2与H2O反应：Cl2Br2 I2与H2O歧化反应：2、说明卤化氢的酸性、还原性和热稳定性的变化规律。答：从HFHI酸性增强、还原性增强、热稳定性减弱。3、影响金属卤化物熔点、沸点的因素有哪些？答：（1）首先看晶体类型：离子型晶体的熔、沸点高，而共价型晶体的低。（2）在离子晶体中：晶格能大（阴阳离子电荷高、离子半径小）的熔沸点高。（3）在共价型晶体中：离子之间极化作用强【1阳离子极化力强（电荷高、半径小、18e和18+2e型离子）；2阴离子的变形性大】的，离子键向共价键过渡程度大、离子键削弱较多、晶体熔沸点低。4、说明卤化物水解产物的基本规律。答：AlCl3水解成Al(OH)3和HCl BCl3水解成硼酸B(OH)3和HCl 5、说明氯的含氧酸的酸性、氧化性和热稳定性的变化规律。答：HClO HClO2 HClO3HClO4酸性增强 、稳定性增强 、氧化性降低(HClO2例外)。 10、P区元素的氧化物对应的水合物的酸碱性有哪些变化规律？答：同一周期从左到右：金属性减弱、碱性减弱；非金属性增强、酸性增强。同一主族从上到下：金属性增强、碱性增强；非金属性减弱、酸性减弱。习 题：8 、答：解题的思路顺序是：C-I2，B-磷酸， A-KI, D-I3-, E-Na2S2O3, F-SO42-, G-BaSO4反应方程式：略。10、解：由离子反应方程式为：ClO-+2I-+2H+=I2+Cl-+2H2O I2+2S2O32-= S4O62-+2 I-所以，NaClO与2Na2S2O3的关系为：NaClO 2Na2S2O3 1mol ： 2molx ：0.10033.810-3 解得 x=1.6910-3 摩尔 NaClO质量=1.6910-3mol74.5g/mol=0.1259克 NaClO质量分数 =（0.12595.00克）100%=2.52% 答：NaClO质量分数 为2.52%15 、下列各组化合物酸性递变规律，并解释。(1)H3PO4 H2SO4 HClO4 解释：因为从PSCl的电负性增大、原子半径减小、氧化值增大，非羟基氧数目增加。(2)HClOHClO2 HClO3 HClO4解释：氧化值增大，非羟基氧数目增加。（3）HClO HBrOHIO解释：从Cl-Br-I的电负性减小、原子半径增大。第十六章 P602 作业参考答案思考题：1、 总结过渡元素化学性质变化规律、共性。答： (1)第一过渡系元素(除Cu外) 均较活泼、能置换出酸中的氢；第二、三过渡系金属不活泼。所以，同一副族从上到下活泼性减弱。(2)过渡元素同周期从左到右活泼性减弱。共性：a熔、沸点高；硬度大、密度大；b有多种氧化态；c水合离子和配离子大多有颜色d形成配合物的能力强；e催化性 14、Cr3+、Mn2+、Fe3+离子的鉴定方法(1) Cr3+：第1步：2Cr3+ + 3OH-(过量) Cr(OH)4- 第2步：Cr(OH)4- +3H2O2+2OH- 2CrO42-+8H2O 第3步：加入Pb(NO3)2，或AgNO3，或BaCl2 CrO42- + Pb2+ PbCrO4 (黄色)CrO42- + 2Ag+ Ag2CrO4 (砖红色)CrO42- + Ba2+ BaCrO4 (黄色(2) Mn2+：在酸性介质中用强氧化剂PbO2 或NaBiO3 或S2O82-出现紫红色MnO4-。2Mn2+4H+ 5PbO2 2MnO4- + 5Pb2 + + 2H2O 2Mn2+14H+5NaBiO3 2MnO4-+5Bi3+5Na+7H2O2Mn2+5S2O82- +8H2O 2MnO4-+10SO42-+16H+ (3) Fe3+：下面两种方法均可Fe3+K4Fe(CN)6 KFe(CN)6Fe (普鲁士蓝) Fe3+ 6SCN- Fe(SCN)63- （血红色）习 题： 1、完成并配平下列反应方程式（3）TiO2 + H2SO4(浓) =TiOSO4 + H2O（4）TiCl4+3H2O H2Ti