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主题22:盐类的水解李仕才命题一盐类的水解(2017年全国卷,13)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()。A.Ka2(H2X)的数量级为10-6B.曲线N表示pH与lg的变化关系C.NaHX溶液中c(H+)c(OH-)D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)c(HX-)c(X2-)c(OH-)=c(H+)【解析】由H2XH+HX-可知,Ka1=,则c(H+)=,等式两边同取负对数可得,pH1=-lgKa1+lg。同理,由HX-H+X2-可得,pH2=-lgKa2+lg。因1Ka1Ka2,则-lgKa1-lgKa2。当lg=lg时,有pH1pH2,故曲线 N表示pH与lg的变化关系,曲线M表示pH与lg的变化关系,B项正确。由曲线M可知,当pH=4.8时,lg-0.6,由pH2=-lgKa2+lg可得,lgKa2-0.6-4.8=-5.4,Ka210-5.4=100.610-6,故Ka2的数量级为10-6,A项正确。NaHX溶液中,1,则lg0,此时溶液pHc(OH-),C项正确。由以上分析可知,HX-的电离程度大于其水解程度,故当溶液呈中性时,c(Na2X)c(NaHX),溶液中各离子浓度大小关系为c(Na+)c(X2-)c(HX-)c(OH-)=c(H+),D项错误。【答案】D命题二离子浓度大小比较1.(2017年江苏,14)(双选)常温下,Ka(HCOOH)=1.7710-4,Ka(CH3COOH)=1.7510-5,Kb(NH3H2O)=1.7610-5,下列说法正确的是()。A.浓度均为0.1 molL-1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于后者B.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点,消耗NaOH溶液的体积相等C.0.2 molL-1 HCOOH与0.1 molL-1 NaOH等体积混合后的溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+)D.0.2 molL-1 CH3COONa与0.1 molL-1盐酸等体积混合后的溶液中(pHc(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)【解析】相同浓度的HCOONa和NH4Cl溶液,N的水解程度大于HCOO-,根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-),c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),可比较c(Na+)+c(H+)和c(Cl-)+c(OH-)的大小,根据N和HCOO-的水解程度得HCOONa中的c(H+)大于NH4Cl溶液中的c(OH-),又因为c(Na+)=c(Cl-),所以阳离子浓度之和,前者大于后者,A项正确;用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液,因为CH3COOH的酸性弱于HCOOH,故CH3COOH消耗NaOH溶液的体积比HCOOH的大,B项错误;根据电荷守恒c(HCOO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),又因为c(Na+)c(HCOOH),C项错误;反应后溶液相当于相同浓度的CH3COOH、CH3COONa、NaCl溶液的混合物,溶液显酸性,c(CH3COO-)0.05 molL-1,c(CH3COOH)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+),D项正确。【答案】AD2.(2016年全国卷,13)下列有关电解质溶液的说法正确的是()。A.向0.1 molL-1 CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中减小B.将CH3COONa溶液从20 升温至30 ,溶液中增大C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中1D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不变【解析】向醋酸溶液中加水稀释,电离平衡向正反应方向移动,n(H+)、n(CH3COO-)增大,但c(H+)、c(CH3COO-)减小,根据K=,可得=,稀释时,K不变,c(CH3COO-)减小,故增大,A项错误;CH3COONa溶液从20 升温至30 ,=,升温,Kh增大,故减小,B项错误;向盐酸中加入氨水至中性,c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒,c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),则c(N)=c(Cl-),故=1,C项错误;向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中=,Ksp只与温度有关,故不变,D项正确。【答案】D3.(2015年安徽理综,13)25 时,在10 mL浓度均为0.1 molL-1的NaOH和NH3H2O混合溶液中滴加0.1 molL-1的盐酸,下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是()。A.未加盐酸时:c(OH-)c(Na+)=c(NH3H2O)B.加入10 mL盐酸时:c(N)+c(H+)=c(OH-)C.加入盐酸至溶液pH=7时:c(Cl-)=c(Na+)D.加入20 mL盐酸时:c(Cl-)=c(N)+c(Na+)【解析】A项,NH3H2O是弱电解质,能微弱电离,溶液中c(Na+)c(NH3H2O);B项,当加入10 mL盐酸时,恰好将NaOH完全中和,溶液中c(Na+)=c(Cl-),根据电荷守恒式c(Na+)+c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)可知,c(N)+c(H+)=c(OH-);C项,溶液pH=7时,溶液中c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒式可知,c(Na+)+c(N)=c(Cl-);D项,加入20 mL盐酸时,恰好将NaOH和NH3H2O完全中和,此时溶液呈酸性,即c(H+)c(OH-),根据电荷守恒,c(Cl-)c(Na+)+c(N)。【答案】B命题角度重点考查盐类水解的规律和应用。利用盐类水解的实质、盐类水解的影响因素、盐类水解的应用等综合知识进行

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