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文档简介

第三章 晶体结构与性质,又称玻璃体,(一)宏观:,晶体,非晶体,具有规则几何外形的固体,一、晶体,没有规则几何外形的固体,许多固体粉末看不到晶体外形,但在光学显微镜下可观察到规则的晶体外形,也属于晶体,注意:,如玻璃、松香、一些塑料,(二)微观:,晶体粒子在三维空间周期性有序排列,非晶体粒子在三维空间排列相对无序,1、各向异性:,晶体内沿不同的方向,,有不同的物理性质,,原因:在不同的方向上,粒子排列方式不同,(三)性质:,2、有固定的熔点:,晶体完全熔化前温度不会升高,吸收的热量用来破坏有序结构,3、 X射线衍射:,鉴别晶体和非晶体的最科学的方法,二、晶胞,1、定义:晶体中重复出现的最基本的结构单元,铜晶体,铜晶胞,晶体与晶胞的关系可用蜂巢与峰室的关系比喻, 然而,蜂巢是有形的,晶胞是无形的,是人为划定的。,无隙并置,2、特点:晶胞在晶体中“无隙并置”.,晶胞任意位置上的一个微粒如果是被x个晶胞所共有,那么,每个晶胞对这个微粒分得的份额就是1/x,顶点:1/8,棱边:1/4,面心:1/2,分摊法:,3.晶胞中粒子个数的计算,(1)立方晶胞,体内 :1,顶点:1/6,侧面棱:1/3,上下面心:1/2,体内 :1,(2)六棱柱晶胞:,上下面边:1/4,侧面心:1/2,(3)三棱柱晶胞:,顶点:1/12,侧面棱:1/6,上下面心:1/2,体内 :1,侧面心:1/2,上下面边:1/4,三、分子晶体,(一)定义:,(二)构成微粒:,分子,(三)粒子间作用力:,1、分子内:,2、相邻分子间:,原子间以共价键结合,,分子间作用力,或氢键,稀有气体原子间无共价键,原子形成分子,,分子形成晶体,(与CO2分子距离最近的CO2分子共有?个 ),干冰的晶体结构图,(四)分子晶体结构特征,1、密堆积,如:C60、干冰 、I2、O2等,只有范德华力,无分子间氢键,配位数:12,面心立方,冰中个水分子周围有个水分子,冰的结构,氢键具有方向性,分子的非密堆积,2、非密堆积,有分子间氢键,氢键具有方向性,使晶体中的空间利率不高,留有相当大的空隙.,(每个水分子周围只有4个紧邻的水分子)。,如:HF 、NH3、冰,每1mol冰中有 mol氢键,2,(五)典型的分子晶体:,除原子晶体之外的共价分子,与化学键无关,1、有氢键时:,熔沸点比无氢键的高,2、无氢键时:,相对分子质量越大,熔沸点越高,3、同分异构体,支链越多,熔沸点越低,(六)熔沸点:,10928,金刚石的晶体结构示意图,共价键,四、原子晶体,(一)定义:,原子间以共价键结合而成的空间网状结构的晶体。,(三)物理性质:,原子半径越小,共价键键长越短,键能越大,熔沸点越高,难溶于一般溶剂,,(二)常见原子晶体:,金刚石、Si、B、Ge,SiO2、 SiC、Si3N4、,熔沸点高,硬度大,,不导电,个别为半导体,(四)熔沸点:,构成微粒,微粒之间的作用,1、每个碳原子以共价键跟4个碳原子结合,,3、每个碳原子都采取SP3杂化,2、金刚石晶体中所有的CC键长相等,,5、晶体中最小的碳环由6个碳组成,,4、 1mol金刚石中CC键为:,键角相等(10928),2mol,且不在同一平面内,形成正四面体,(五)金刚石(晶体Si):,3、每个C、Si都采取SP3杂化,,1、每个C原子以共价键跟4个Si原子结合,,2、 SiC中所有的CSi键长相等,,5、最小的环:,4、 1molSiC中CSi键为:,键角相等(10928),4mol,六元环,形成正四面体,每个 Si原子以共价键跟4个C原子结合,,(六)SiC:,2、 1mol SiO2中含SiO键:,(七)SiO2:,1、每个Si原子周围4个O原子形成正四面体;,每个O原子结合2个Si原子,,Si、O原子比为1:2,10928,Si,o,(6个Si原子和6个O原子),12元环,3、最小的环是,4mol,石墨晶体结构,混合晶体,五、石墨,每个碳原子以共价键跟3个碳原子结合,,2、石墨中C原子以sp2杂化,,3、石墨晶体中最小环为六元环,,每个环含有C原子:,1、石墨分层,,硬度小,质软,石墨中C-C键比金刚石中C-C键的键长短,,2个,3个,范德华力,,每个C原子都有一个自由电子,可导电;,C-C键为:,熔沸点比金刚石高,层内:,层间:,(一)定义:,由阳离子和阴离子通过离子键结合而成的晶体。,成键粒子,微粒间作用力,(二)常见的离子晶体:,六、离子晶体,离子化合物,强碱、,活泼金属氧化物、,大部分的盐类。,(三) 物理性质:,难溶于有机溶剂。,熔融状态下能导电。,1、有些易溶于水,有些难溶于水,,2、固态不导电,水溶液有些导电,,3、 熔沸点:,离子所带电荷越多,,离子半径越小,,熔沸点越高。,晶格能越大,4、配位数:,缩写为C.N.,一个离子周围最近的异电性离子的数目,或者反之,(五)NaCl:,Na+ :,Cl- :,体心和棱中点,顶点和面心,Na+:,Cl-:,1、离子的位置:,2、一个晶胞中离子数目,Na+的配位数为:,Cl-的配位数为:,6,6,12,与Na+距离最近的Na+数:,正八面体,无单个分子存在;NaCl不表示分子式,3、配位数,(六)CsCl:,1、 位置:,Cs+ : Cl- :,2、每个晶胞离子个数:,Cs+ : Cl- :,或者反之,1个;,1个。,体心,顶点,Cs+:,Cl-:,8,8,3、配位数,(二)物理性质:,导电、导热、有延展性、,有金属光泽等,七、金属晶体,(一)定义:,金属阳离子与自由电子通过金属键形成的晶体,均与自由电子有关,(三)熔沸点:,金属阳离子所带电荷越多、,离子半径越小,,熔点越高,硬度越大。,金属键越强,,配位数=4,配位数=6,(四)二维空间,1、非密置层,2、密置层,Po,6,1,52%,(三)三维空间,顶点微粒相切:,晶胞边长a=,2r,非密置层+非密置层,空间占有率:,每个晶胞含微粒数:,配位数:,金属代表:,1、简单立方堆积,微粒位置:,顶点,非密置层+非密置层,-钾型,Na,K,Fe,2、体心立方堆积,上层微粒填入下层微粒间的凹穴中,体对角线上的微粒相切:,8,68%,2,金属代表:,每个晶胞含原子数:,空间占有率:,配位数:,微粒位置:,顶点和体心,4r =,a,密置层+密置层,上层微粒填入下层微粒间的凹穴中,1,3,5 位 ( 或2,4,6 位),第三层的球对准第一层的球。,3、六方紧密堆积,每两层形成一个周期,,即ABAB.堆积方式,-镁型,Zn,Ti,Mg,12,74%,金属代表:,空间占有率:,配位数:,微粒位置:,顶点和体内,不同于 AB 两层的位置,这是 C 层。,将第三层的球对准第一层的 2,4,6 位,,A,密置层+密置层,第二层微粒填入第一层微粒间的凹穴,1,3,5 位,第三层的微粒对准第一层微粒间凹穴,每三层形成一个周期,,即ABCABC.堆积方式,Cu,Ag,Au,12,74%,4,金属代表:,每个晶胞含微粒数:,空间占有率:,配位数:,4、面心立方堆积,-铜型,2,4,6 位,面对角线上微粒相切:,4r =,微粒位置:,顶点和面心,a,【注意】,1、熔沸点判断:,二看晶体类型:,一看常温下状态,同一晶体类型时:,原子晶体,离子晶体,分子晶体,原子晶体:,原子半径,共价键,熔点,离子晶体:,离子半径,晶格能,熔点,离子电荷,分子晶体:,相对分子质量,范德

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