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新课标人教版2012届高三化学第一轮复习,第四节 难溶电解质的溶解平衡,第八章 水溶液中的离子平衡专题,(08年广东化学),已知Ag2SO4的KSP 为2.010-3,将适量Ag2SO4固体溶于100 mL水中至刚好饱和,该过程中Ag+和SO42浓度随时间变化关系如右图(饱和Ag2SO4溶液中c(Ag+)0.034 molL-1)。若t1时刻在上述体系中加入100 mL. 0.020 molL-1 Na2SO4 溶液,下列示意图中,能正确表示t1时刻后Ag+和SO42浓度随时间变化关系的是,B,(08年山东理综15),某温度时,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是 提示:BaSO4(s)=Ba2(aq)SO42(aq)的平衡常数Ksp=c(Ba2)c(SO42),称为溶度积常数。 A加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点 B通过蒸发可以 使溶液由d点变到c点 Cd点无BaSO4 沉淀生成 Da点对应的Ksp大 于c点对应的Ksp,C,2、AgCl溶解平衡的建立,当v(溶解)v(沉淀)时,得到饱和AgCl溶液,建立溶解平衡,考点一、沉淀溶解平衡,1概念 在 下,当难溶强电解质溶于水形成 时, 速率和 速率相等的状态。,一定温度,饱和溶液,沉淀溶解,沉淀生成,3、溶解平衡的特征,逆、等、动、定、变,4、生成难溶电解质的离子反应的限度,难溶电解质的溶解度小于0.01g,离子反应生成难溶电解质,离子浓度小于1105mol/L时,认为反应完全,但溶液中还有相应的离子。,石灰乳中存在下列平衡: Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2OH-(aq),加入下列溶液,可使Ca(OH)2减少的是( ) A、Na2CO3溶液 B、AlCl3溶液 C、NaOH溶液 D、CaCl2溶液,AB,课堂练习,考点二、沉淀反应的应用,1、沉淀的生成,(1)应用:生成难溶电解质的沉淀,是工业生产、环保工程和科学研究中除杂或提纯物质的重要方法之一。,(2)方法,a 、调pH值,如:工业原料氯化铵中混有氯化铁, 加氨水调pH值至78,Fe3 + 3NH3H2O=Fe(OH)3+3NH4,b 、加沉淀剂:如沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀剂,Cu2+S2=CuS Hg2+S2HgS,要除去MgCl2酸性溶液中少量的FeCl3,不宜选用的试剂是( ) A、MgO B、MgCO3 C、NaOH D、Mg(OH)2,c,课堂练习,2、沉淀的溶解,(1)原理,设法不断移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,(2)举例,a 、难溶于水的盐溶于酸中 如:CaCO3溶于盐酸,FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2溶于强酸,b 、难溶于水的电解质溶于某些盐溶液 如:Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,解释,在溶液中存在Mg(OH)2的溶解平衡: Mg(OH)2(s) Mg2(aq)+2OH(aq),加入盐酸时,H中和OH-,使c(OH)减小,平衡右移,从而使Mg(OH)2溶解,加入NH4Cl时,NH4水解,产生的H中和OH,使c(OH)减小,平衡右移,从而使Mg(OH)2溶解,思考与交流,用平衡移动的原理分析Mg(OH)2溶于盐酸和NH4Cl溶液的原因,小结:难溶电解质溶解的规律,不断减小溶解平衡体系中的相应离子,平衡就向沉淀溶解的方向移动,从而使沉淀溶解,知识应用,现象1:医院中进行钡餐透视时,用BaSO4做内服造影剂,为什么不用BaCO3做内服造影剂?,信息: 1.Ksp(BaSO4)=1.110-10mol2L-2;Ksp(BaCO3)=5.110-9mol2L-2 2.Ba2+有剧毒,; 3.胃酸的酸性很强,pH约为0.91.5;,如果误食可溶性钡盐,造成钡中毒,应尽快用5.0%的硫酸钠溶液给患者洗胃,应用了什么原理?,信息: 1.牙齿表面的牙釉质起着保护牙齿的作用,其主要成分为 Ca5(PO4)3OH(羟基磷酸钙), 它是一种难溶电解质, Ksp=2.510-59mol9L-9; 2.残留在牙齿上的糖发酵会产生H+;,现象2:吃糖后不刷牙容易形成蛀牙。,牙齿表面由一层硬的、组成为Ca5(PO4)3OH的物质保护着,它在唾液中存在下列平衡: Ca5(PO4)3OH(s) 5Ca2+3PO43-+OH- 进食后,细菌和酶作用于食物,产生有机酸,这时牙齿就会受到腐蚀,其原因是 。 已知Ca5(PO4)3F(s)的溶解度比上面的矿化产物更小、质地更坚固。用离子方程表示当牙膏中配有氟化物添加剂后能防止龋齿的原因 。,5Ca23PO43FCa5(PO4)3F,生成的有机酸能中和OH-,使平衡向脱矿 方向移动,加速腐蚀牙齿。,(1)沉淀转化的方法 对于一些用酸或其他方法也不能溶解的沉淀,可以先将其转化为另一种用酸或其他方法能溶解的沉淀。 (2)沉淀转化的实质 沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡移动。一般溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现。 (3)沉淀转化的应用 锅炉除水垢,3、沉淀的转化,锅炉中水垢中含有CaSO4 ,可先用Na2CO3溶液处理,使 之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3。,CaSO4 SO42- + Ca2+,+ CO32-,CaCO3,对一些自然现象的解释,水滴石穿,滴水成石,水滴石穿,滴水成石,1向5 mL NaCl溶液中滴入一滴AgNO3溶液,出现白色沉淀,继续滴加一滴KI溶液并振荡,沉淀变为黄色,再滴入一滴Na2S溶液并振荡,沉淀又变成黑色,根据上述变化过程,分析此三种沉淀物的溶解度关系为( ) AAgClAgIAg2S BAgClAgIAg2S CAgClAgIAg2S DAgIAgClAg2S 答案 C,巩固练习,2(2011年广州模拟)已知同温度下的溶解度:Zn(OH)2ZnS,MgCO3Mg(OH)2;就溶解或电离出S2的能力而言,FeSH2SCuS,则下列离子方程式错误的是( ) AMg22HCO32Ca24OH=Mg(OH)22CaCO32H2O BCu2H2S=CuS2H CZn2S22H2O=Zn(OH)2H2S DFeS2H=Fe2H2S,C,3、以MnO2为原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、Pb2+、Cd2+等金属离子,通过添加过量难溶电解质MnS,可使这些金属离子形成硫化物沉淀,经过滤除去包括MnS在内的沉淀,再经蒸发、结晶,可得纯净的MnCl2。根据上述实验事实,可推知MnS具有的相关性质是( ) A.具有吸附性 B.溶解度与CuS、PbS、CdS等相同 C.溶解度大于CuS、PbS、CdS D溶解度小于CuS、PbS、CdS,C,巩固练习,4、试利用平衡移动原理解释下列事实: (1)FeS不溶于水,但能溶于稀盐酸中 (2)CaCO3难溶于稀硫酸,却能溶于醋酸中 (3)分别用等体积的蒸馏水和0.010mol/L硫酸洗涤BaSO4沉淀,用水洗涤造成BaSO4的损失量大于用稀硫酸洗涤的损失量,巩固练习,1、溶度积(Ksp):在一定温度下,在难溶电解质的饱和溶液中,各离子浓度幂之乘积为一常数。 2、表达式: MmAn的饱和溶液: Ksp=c(Mn+)m c(Am-)n 溶度积规则:离子积Qc=c(Mn+)m c(Am-)n 3、溶度积规则: Qc Ksp,溶液处于过饱和溶液状态,生成沉淀。 Qc = Ksp,沉淀和溶解达到平衡,溶液为饱和溶液。 Qc Ksp,溶液未达饱和,沉淀发生溶解。,考点三、溶度积和溶度积规则,4、溶度积常数意义:,1)对于相同类型的电解质,Ksp越大,其在水中的溶解能力越大。 2)Ksp和S均可衡量物质在水中的溶解能力,只有相同类型的物质才有 3)同一物质的Ksp与温度有关,与溶液中的溶质离子浓度无关。,课堂练习,1、已知常温下FeS的Ksp8.11017: 理论上FeS的溶解度为: 。 2、在某温度下Ca(OH)2的溶解度为0.74g,设其饱和溶液的密度为1g/mL,其Ksp 。,7.92108g,0. 004,3、已知常温下Cu(OH)2的Ksp21020 则某溶液里c(Cu2+)=0.02mol/L,如果要生成Cu(OH)2沉淀,可以调整溶液pH,那么必须调整使pH值大于 。,5,(1)内因:难溶物质本身性质,这是主要决定因素。 (2)外因 浓度:加水稀释,平衡向溶解方向移动,但Ksp不变。 温度:绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向溶解方向移动,Ksp增大。 其他:向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时,平衡向溶解方向移动,但Ksp不变。,考点四、影响沉淀溶解平衡的因素,1(2009年广东高考)硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下。下列说法正确的是(双选)( ),高考链接,A温度一定时,Ksp(SrSO4)随c(SO42)的增大而减小 B三个不同温度中,313 K时Ksp(SrSO4)最大 C283 K时,图中a点对应的溶液是不饱和溶液 D283 K下的SrSO4饱和溶液升温到363 K后变为不饱和溶液 解析 A项,Ksp只与温度有关,与浓度的大小无关;D项,283 K下的SrSO4饱和溶液升温到363 K后,因363 K时的Ksp小于283 K时的Ksp,故溶液变为过饱和溶液。 答案 BC,AKspFe(OH)3KspCu(OH)2 B加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点 Cc、d两点代表的溶液中c(H)与c(OH)乘积相等 DFe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和,2.(2010年山东理综)某温度下,Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液pH,金属阳离子浓度的变化如下图所示。据图分析,下列判断错误的是,B,3.(2009年浙江理综)已知:25时,KspMg(OH)25.611012,KspMgF27.

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