GB 7680-87 森林土壤有效锌的测定.pdf

中华人民共和国国家标准 UDC 6 3 4 . 0 . 1 1 4 : 9 3 1 . 4 2 3 森林土壤有效锌的测定 GB 7 6 8 0-8 7 pe t e r mi n a t i o n o f a v a i l a b l e z i n c 二 f o r e s t s o i l 本标准 适用于 森 林土壤微最元素分析中 有效 锌的测定。 1 双硫腺比色法 1 . 1 方法要点 本方法酸性土坡用0 . 1 m o l / L 盐酸浸提，石灰性和中性土壤用D T P A 浸提。 锌与双硫腺 ( 简作D , )反应生成红色鳌合物双硫脉的酮型盐，即第一双硫膝盐Z n ( H D. ) , , 结构如下: HIN H, C H、/ r诵INNI HIN闷 5=CC=5 N二 N / C H ， Z n ( H D , ) : 不溶于中 性水溶液和无机 酸的水溶 液， i C. H， 能溶于四氯化碳或三氯甲 烷中，使溶液呈现紫红 色，可 利用作锌 的比 色测定。其最大吸收值 的波长在5 3 8 n m处， 对含拧檬酸的溶液来说， 用双硫朦- 三氯甲 烷溶液萃取锌的最适P H为8 . 2 一 8 . 5 ，在其他P H时的萃取百分率 降低。因此， 必须严格控制酸 碱度。同 时萃 取出 的元 素如铜、 钻、 镍、 铅等 能干 扰锌的比色测 定。由 于Z n ( H D . ) , 在稀酸中( 例如 O . 0 1 m o l / L 盐酸) 能被 破坏， Z n I + 即进人水 相 ( 称为用酸反萃 取) ， 而铜 及一 些干扰元素的双硫 腺盐 则对酸稳定， 仍然存在于有机 相中， 故可使干 扰元素与Z n 分 离。然 后再用D D T C 掩 蔽水 相中的其 他 干 扰元素 ，继续萃取后比色测定。由于D : 能与多 种金属离子反应， 专一 性不强， 也可以用调节溶液酸 度的办法使Z n 与其 他金属分 离， 例如先在P H 2 . 5 时萃取分离铜， 再在P H 8 . 3 时萃 取Z n 进行测定。 1 . 2 试剂 1 . 2 . 1 O . I m o l / L 盐酸溶液:8 . 2 ml 盐酸 ( 分析纯)用去离子水稀释至1 L o 1 . 2 . 2 D T P A 浸提剂 : 同 G B 7 8 7 9 - 8 7 森 林土 城 有效铜 的 测 定1 . 2 . 2 0 1 . 2 . 3 4 0 % 柠像酸钱溶液:4 0 0 B 泞徽酸馁 ( 分析纯)溶于约9 0 0 ml 纯水中， 用1 : 1 氨水调节到 P H 8 . 3 ，加水 至1 1 , 。用 双硫 腺一 四氯化碳溶液萃取数次，以 除去锌及 其他杂质， 最后用四氯化碳 洗 涤 溶 液 . 弃 去 四 抓 花 碳 。 将 溶 液 过 滤 于 塑 料 瓶 中 贮 存 。 滤 纸 应 事 先 用 水 润 湿 。 1 . 2 . 4 D D T C一 抓化钠混合粉剂:同G B 7 8 9 9 -8 7 中1 . 2 . 6 , 1 . 2 . 5 0 . 1 % 酚酞指示剂。 1 . 2 二四熟化碳 ( C C 1 4 ， 分析纯)。 1 . 2 . 7 双硫腺一 四抓化碳溶液:双硫腺 ( 二苯基硫卡巴 腺，简作D - ) 常含有金属杂质，应在配制 溶液时进行纯化 ， 将金属杂质 除去。 将0 . 1 9 双硫 粽溶于1 L 四氯化碳中， 按下 法提纯: 取此双硫腺- 四 抓化碳溶液2 0 0 m l 盛于5 0 0 m 1 分液偏斗中， 加等 量水，加 氨水至碱性，充 分振荡， 此时D : 转人水 相，静置分层后，弃去四氯化碳相，再每次加入l o m1 四氯化碳，洗涤水相数次，至四抓化碳相几近 无 色。加 人2 0 0 m 1 四氯化碳，并加盐酸使溶液呈酸 性，充 分振荡， 此 时D 重新转人四抓化 碳相，静 置分层后，将四 抓化碳 相放人一 洁净的5 0 0 m l 分液漏斗中，加人1 0 0 -1 水 洗涤四抓化碳 相， 必要时 国家标准局1 9 8 7 一 0 6一 0 4 批准 1 9 8 8一 。 、 一 0 1 实施 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 GB 7 二 0一. 7 洗涤数次。最后将四抓化碳相用干滤纸去水滴， 用四氯化碳稀释至4 0 0 m I ，成为。 . 0 0 5 % 双硫腺一 四 抓化碳溶液，贮于硬质玻璃瓶中备用。 1 . 2 二 。 . 0 2 m o l / L 盐酸溶液:1 6 . 4 m 1 盐酸 ( 分析纯)加到去离子水中， 定容至 1 L ， 再稀释1 。 倍 成0 . 0 2 m o 1 / L 。 1 . : 二1 P p -锌 标准溶液: 取 少许金 属锌粒 ( 分析纯) 用1 0 % 盐酸 将其表面 的氧化 物溶去，再用 水 将盐 酸洗净， 最后用无水乙 醇 ( 分析纯) 洗2 一3 次， 放在干 燥器 ( 氮化 钙作干 燥剂) 中干 燥2 4 h . 称取约0 . 1 8 ( 精确到0 . 0 0 0 1 B )金属锌，放在 1 L 容f瓶中，加5 0 m l 水和1 m l 浓硫酸溶解，加 水 定容， 计算其 准确浓度 ( 约为1 0 0 P P m锌) ， 此为贮备标准溶 液。 用水 将其 稀释成1 P P m 锌的标准 溶液。 或用硫 酸 锌配 制:0 . 4 3 9 8 8 硫酸锌 ( Z n S O , 7 H , O ，分析 纯，未 风化)溶于 水中， 加n滴盐酸 酸化，稀释至1 L ，即为1 0 0 P P M锌贮备溶液，再用水稀释成1 P P m的标准溶液。 1 . 习 主要仪器 同GB 7 8 7 9 -8 7 中1 . 3 , 1 . 4 测定步异 1 . 4 . 1 待测液 的制备:酸 性土 坡和中 性土 坡用0 . 1 m o l / L 盐 酸浸 提有效 锌， 方法同 G B 7 8 7 9 -8 7 中1 . 4 . 1 。 1 . 4 . 2 测定:吸取部分土城浸出液 ( 含锌1 - 1 2 1 t B ) ( D T P A 浸出液须先行蒸干，并在高温炉中 于4 5 0 灰化后用2 m l 6 m o l / L 盐酸溶解灰分)移人1 2 5 ml 分液漏斗中。加5 ml 4 0 % 柠檬酸钱溶 液，加水至约5 0 m l 。加2 滴 酚酞指示剂， 滴加 氨水到溶液刚刚出现 淡红色 ( P H 8 . 3 一 8 . 5 ) , 加人1 0 ml 0 . 0 0 5 % 双硫腺一 四抓化碳溶液，振荡3 m i n 萃取锌。此时锌和其他能生成双硫腺盐的金属 均 进人 四 氛化碳层。 静置分层 后， 将四抓化 碳层放人第二 个分液偏斗中，其中 盛有5 0 m ) 0 . 0 2 m o l / L 盐酸。 在第一个分液漏斗中再加l o m 1 双硫膝一 四抓化碳溶液作第二次萃取，将四 抓化碳层并人第二个分液 漏斗中。若第二次萃取时四抓化碳层仍呈明显的紫红色，表明加人的双硫腺一 四抓化碳溶液不足， 此 时应再加5 -1 0 m1 双硫粽一 四氛化碳溶液进行第三次萃取。 最后用5 m1 四 抓化碳洗涤水溶液， 将四 抓化碳与双硫膝一 四抓化碳萃取液合并，其中含有全部锌和其他双硫棕金属。 弃去水溶液。 将盛有双硫 粽一 四 抓化碳 萃取液和5 0 m l 0 . 0 2 m o 1 / L 盐酸 的第二分液漏斗 振荡3 m i n 进 行 反 萃 取， 于是锌及少数其他金属进人盐酸层。分层后放出并弃去四抓化碳相，用少最四抓化碳洗涤盐酸层两次。 在第二 分液 漏斗中加人5 m 1 4 0 纬 柠橄酸镶溶液 和2 滴 酚酞指示剂， 加氨水调 节p H至 溶液刚呈红 色 ( p H 8 . 3 一 8 . 5 ) ，加 人约0 . 3 B D D T C一 抓化 钠混合 粉剂， 摇匀后准确 地加 人1 0 . 0 0 m l 双硫粽- 四 抓化 碳 液 ， 振荡5 m i n ， 此 时 锌已 定 且 地被 萃 取到 四 抓化 碳 层 。 弃 去水 层， 加5 0 m 0 , O l m o l / L 氨 水，振荡2 m i n 以除去过剩的双硫腺，静置使两层分开。 将四抓化碳层用干 滤纸滤人l c m光径 比色 杯中， 在分光光度计上 于5 3 5 n m 处比色测定。 1 . 4 . 3 I作曲线的绘制:吸取 1 p p m锌标准溶液。 、2 . 0 , 4 . 0 , 6 . 0 , 8 . 0 , 1 0 . 0 , 1 2 . 0 m 1 分别放 人1 2 5 m l 分液漏斗中，按土坡试样中锌的测定步骤 ( 1 . 4 . 2 )操作，绘制工作曲线。 结果计算 有效锌 ( Z n , p p m) c 由工作曲线查得锌的P P M数， V 显色液体积，l o m l ， i s 分 取倍数，i s = 浸 提时所用 浸提剂 体积 m 土坡样品质量，B o 允许偏差 =c x l竺 ( I S . . ” . .一. . . . 一 ( 1 ) . L中 式 ( m l ) / 测定时吸取浸出液体积 ( m l ) ， 1 二 按G B 7 8 7 7 -8 7 森林土 坡有效 翻的测 定第6 章表 的规定。 注: 双硫腺比色法测定锌必须小心操作，注惫防止污染或损失锌。所用的玻璃器皿均应选用不含锌的硬质玻 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 GB 7 8 8 0 -8 7 璃制品。测定过程所用的试剂，都应经过提纯。除去所含的微量锌。普通蒸馏水中含锌，应用不含锌的 硬质玻璃蒸馏器重燕馏，或用离子交换纯水器提纯。 所有玻璃器皿除了按一般方法洗净外， 还应用 6 m o t / L 盐酸洗涤一次，并 随即用纯水彻底洗去盐酸 ( 酸洗后不应再用自来水冲洗)后使用。 用。 , 1 m o l / L 盐酸，特别是用DT P A 浸提土坡是一个非 平衡体系。因此影响土壤与浸提剂间的反应速率 的因子，都会影响所浸提出的锌、铜等的浓度，因而提取条件必须标准化。例如土坡粉碎程度、振荡时 间、 振荡强度、 提取液 的酸度、 提取时的温度等都应固定下来，否则测定结果不能与习 用的评价标准来 进行比较。DT P A 浸提法所要求的条件:土城用塑料棒在塑料板上压碎，通过2 m m筛孔的尼龙筛。 土 坡盛在1 5 0 m) 塑 料瓶中，使用往复振荡机， 每分钟往复振荡1 8 0 次， 浸提 时室温应保持在2 5 C 左右。浸 提剂的P H值应为7 . 3 0 ,浸提时间为2 h , 必须严格控制萃取时溶液的酸度，使之在P H 8 . 3 一 8 . 5 ，过高或过低的酸度将导致锌的提取不完全。为 . 了准确控制萃取时溶液的酸度，在调节溶液P H时最好使用P H计而不用酚酞指示剂。 2 原子吸收分光光度法 2 . 1 方法要点 原子 吸收分光光度 法测定锌的灵 敏度高。 使用乙 块一 空 气火 焰时， 用2 1 3 . 8 n m 的 共振线测 定检出 下 限 是0 . 0 0 1 P P M 锌， 灵 敏度 是1 %( 0 . 0 2 P P m 锌) ， 无干 扰现 象，土 壤 中 的 有效 锌 可 以用 浸出液直 接测定。 2 . 2 试剂 2 . 2 . 1 O . l mo l / L盐酸溶液:8 . 2 m1 浓盐酸 ( 分析纯)定容至 1 L . 2 . 2 . 2 D T P A 浸提剂:同1 . 2 . 2 0 2 . 2 . 8 1 P P M锌标准溶液:同1 . 2 . 9 = 2 . 3 主要仪器 往复振荡机 ( 每分钟往复1 8 0 次) ，原子吸收分光光度计。 2 . 4 测定步骤 2 . 4 . 1 土 坡有效锌的浸提同1 . 4 . 1 , 浸提出 的锌可直 接在原子 吸收分光光度 计上2 1 3 . 8 n m处测 定。 2 . 4 . 2工 作 曲 线 的 绘 制 : 分 别 用 0 . 1 m o l / L 盐 酸( 酸 性 及 中 性 土 壤 ) 或 D T P A 梅 液( 石 灰 性 土 壤 ) 配 制浓度范围为0 . 1 一4 P P M锌 的标准系列 溶液。用原子吸收分光光度计 测定吸收值后绘制 工作曲 线。 2 . 与 结果计算 式中:c r 有效锌 ( Z n , p p