GBT14506.10-1993硅酸盐岩石化学分析方法氧化锰的测定.pdf

U DC 5 4 9 D 5 3 疡臀 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 G B / r 1 4 5 0 6 . 1 .1 4 5 0 6 . 2 8 -9 3 硅 酸 盐 岩 石 化 学 分 析 方 法 Me t h a d s f o r c h e m i c a l a n a l y s i s o f s i l i c a t e r o c k s 1 9 9 3 一 0 6 一 1 9 发布1 9 9 4 一 0 2 一 0 1 实施 国家技术监督局发布 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 硅酸盐岩石化学分析方法 氧化锰的测定 G B / T 1 4 5 0 6 . 1 0 -9 3 S i li c a t e r o c k s -De t e r mi n a t i o n o f ma n g a n e s e o x i d e 主肠内容与适用范围 本标准适用于黑云母花岗岩、 流纹岩、 花岗闪长岩、 石英角闪安山岩、 橄榄玄武岩、 辉长岩、 粗安岩、 霓霞正长岩、 砂岩、 页岩以及其他成分相近的硅酸盐岩石中氧化锰的测定。 测定范围: 高碘酸钾光度法， 0 . 0 2 写-2 %氧化锰。 火焰原子吸收分光光度法， 0 . 0 0 5 0 0 1 %氧化锰。 本标准遵守 G B / T 1 4 5 0 5 的规定。 引用标准 G B / T 1 4 5 0 5 岩石和矿石化学 分析方法 总则及一般规定 G B / T 1 4 5 0 6 . 1 硅酸盐岩石化 学分析方法 重量法测定吸附水量 第一篇高碘酸钾光度法 3 方法提要 分离二氧化硅后的滤液， 用硝酸破坏有机物， 用硫酸冒烟赶尽氯离子或者称样用硫酸、 氢氟酸、 硝酸 处理。 制成 5 % - 1 0 %的硫酸溶液， 加高碘酸钾将二价锰氧化成紫红色的高锰酸， 借此光度法测定锰。 其 反应式为 : 2 Mn “+5 1 0。 一 +3 1 -1 2 0 2 Mn 0; +5 1 0 2 - +6 H+ 在波长 5 2 5 n m处测量其吸光度。 试 荆 本法所用的水应是蒸馏水。 4 . 1 高碘酸钾。 4 . 2 乙醉。 4 . 3 氢氟酸印1 . 1 5 g / m L ) , 4 . 4 硝 酸( p l . 4 2 g / m L ) , 4 . 5 硫酸( 1 +1 ) . 4 . 6 硫酸( 5 +9 5 ) , 4 . 7 磷酸( 1 +1 ) . 4 . 8 氧化锰标准溶液: 4 . 8 . 1 称取0 . 7 7 4 5 g 预先经稀硫酸( 4 - 6 ) 处理， 再用乙醇( 4 - 2 ) 洗净， 风千后的高纯金属锰， 置于烧杯 中， 加 1 0 0 mL硫酸( 4 - 6 ) ， 加热溶解， 冷却， 移入 1 O O O mL容量瓶中， 用水稀释至刻度， 摇匀。 此溶液1 m L 国家技术监督局1 9 9 3 一 0 6 一 1 9 批准1 9 9 4 一 0 2 一 0 1 实施 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 GB / T 1 4 5 0 6 1 0 一9 3 含1 . 0 0 m g 氧化锰。 4 . 8 . 2 移 取2 0 . O m L 氧化锰标准溶液( 4 . 8 . 1 ) ， 置于2 0 0 m L 容量瓶中， 用水稀释至 刻度， 摇匀。 此溶 液 1 m L 含1 0 0 . O f a g 氧化锰。 4 . 8 . 3 移取2 0 . O m L 氧化锰标准溶液( 4 . 8 . 2 ) ， 置于1 0 0 m L 容量瓶中， 用水稀释至刻度， 摇匀。 此溶液 1 m L 含2 0 . O p g 氧化锰。 5 仪器 分光光度计。 6 试样 6 . 1 试样粒度应小于7 4 p m , 6 . 2 试样应在 1 0 5 C预干燥2 -4 h ， 置于干燥器中， 冷却至室温。 6 . 3 对易吸水的岩石， 应取空气干燥试样， 在称样的同时按 G B / T 1 4 5 0 6 . 1 进行吸附水的测定， 最终以 干态计算结果。 7 分析步骤 71 测定数量 同一试样， 在同一实验室， 应由同一操作者在不同时间内进行 2 -4 次测定。 了 . 2 试样量 由 分离二氧化硅后的滤液A分取相当于1 0 0 m g 或4 0 m g 试样的 溶液。单独取样时， 称取0 . 2 0 0 O g 试样， 精确至0 . 0 0 0 1 g , 根据试样含氧化锰量: l o o Mn o分取相当于 1 0 0 m g 试样的溶液; l o o -2 o o M n O分取相当于 4 0 m g 试样的 溶液进行测定。 7 . 3 空白试验 随同试样进行双份空白试验， 所用试剂须取自同一试剂瓶。 了 . 4 校正试验 随同试样分析同类型的标准试样。 7 . 5 测定 7 - 5 . 1 试样的分解 了 . 5 . 1 . 1 碱熔分解试样 按二氧化硅测定方法分析步骤进行。 7 . 5 . 1 . 2 酸分解试样 将试样( 7 . 2 ) 置于铂柑涡中， 以水润湿， 加入 1 m L硫酸( 4 . 5 ) , 1 m L硝酸( 4 . 4 ) , 1 O mL氢氟酸( 4 . 3 ) a 将增涡置于电热板上加热分解， 蒸发至冒白烟 ， 取下冷却， 用水冲洗柑塌内壁， 再加热至硫酸烟冒尽， 取 下， 冷却。 了 . 5 . 2试液的处理 7 - 5 - 2 - 1 按 7 . 2 条分取测定二氧化硅后的滤液A, 置于 1 0 0 mL烧杯中， 加 2 mL硫酸( 4 . 5 ) , 2 m L硝酸 ( 4 . 4 ) ， 加热至冒 浓厚白烟， 取下冷却， 用水冲洗烧杯壁， 再蒸发至冒 浓厚白烟( 以除尽氯离子) ， 取下冷 却。 7 . 5 - 2 . 2 向增祸( 7 . 5 . 1 . 2 ) 内加 1 mL硫酸( 4 - 5 ) ， 加 l O mL水， 加热溶解至溶液透明， 移入 5 0 mL容量 瓶中， 用水稀释至刻度， 摇匀。 按7 . 2 条分取溶液， 置于 1 0 0 mL烧杯中。 7 . 5 . 3 显色与测量 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 G B / T 1 4 5 0 6 1 0 一9 3 向 烧杯( 7 . 5 - 2 . 1 或7 . 5 - 2 . 2 ) 加l O m L硫酸( 4 . 5 ) , l O m L磷酸( 4 - 7 ) ， 加水至7 0 m L左右， 加人0 . 3 g 高碘酸钾( 4 . 1 ) ， 盖上表面皿， 放沸水浴上加热待紫色出现后再保持半小时， 取下冷却， 移入 1 0 0 mL容量 瓶中， 用水稀释至刻度， 摇匀。 在分光光度计5 2 5 n m处， 以试剂空白为参比测量其吸光度。 从工作曲线上 查得相应的氧化锰量。 了 . 6 工作曲线的绘制 取0 . 0 0 , 1 . 0 0 , 2 . 0 0 J. 0 0 A. 0 0 , 5 . O O m L氧化锰标准溶液( 4 . 8 . 3 ) 或 0 . 0 0 , 0 . 5 0 , 1 . 0 0 , 2 . 0 0 , 3 . 0 0 , 4 . 0 0 , 5 . O O mL氧化锰标准溶液( 4 . 8 . 2 ) ， 分别置于1 0 0 m L烧杯中， 加水至约7 0 mL， 以下按第 7 . 5 . 3 条 分析步骤进行。以浓度为横坐标， 吸光度为纵坐标， 绘制工作曲线。 分析 结果 的计算 8 . 1 按式( 1 ) 计算氧化锰的含量: Mn 0( %) =( m , -mo ) VX1 0 - m V, X 1 0 0. . . . . . 。 二“ 。 ” ” (1 ) 式中: m, 从工作曲线上查得试样溶液的氧化锰量， fi g ; m a 从工作曲线上查得试样空白 溶液的 氧化锰量, fi g ; V 试样溶液总体积， mL ; m 试样量， 9 ; V , 分取试样溶液体积， mL , 8 . 2 分析结果表示至小数点后第二位。 9 精密度 精密度表 水平范围， % 重复性 r再 现 性 R 0 .0 2 - 0 . 2 0r = 0 . 0 0 1 8 + 0 . 1 5 9 8 mR=O . 0 0 7 3 +0 . 1 9 2 4 m 本精密度数据是在1 9 8 8 -1 9 8 9 年， 由八个实验室对十个水平的试样所做的实验中 确定的。 第二篇火焰原子吸收分光光度法 1 0 方法提要 分离二氧化硅后的滤液， 制成2 %的盐酸溶液， 于原子吸收分光光度计上， 以塞曼效应校正法或连 续光谱灯背景校正法校正背景， 在空气一 乙 炔火焰中原子化， 用直接测定法测量锰2 7 9 . 5 n m的原子吸 收。 1 1 试剂 1 1 . 1 盐酸( 1 +1 ) a 1 1 . 2 氧化锰标准溶液: 1 1 . 2 . 1 称取2 . 3 8 2 5 g 高纯硫酸锰( Mn S O , “ H , O ) ， 溶于水中， 移人1 O O O m L容量瓶中， 用水稀释至 刻 度， 摇匀。此溶液 1 m L含 1 . O O m g氧化锰。 1 12 . 2 移取 2 0 . O m L氧化锰标准溶液( 1 1 . 2 . 1 ) ， 置于 2 0 0 mL容量瓶中， 用水稀释至刻度， 摇匀。此溶 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 G B / T 1 4 5 0 6 . 1 0 一 9 3 液1 m L含1 0 0 . O jA g 氧化 锰。 1 1 - 2 . 3 移取 1 0 . O mL氧化锰标准溶液( 1 1 . 2 - 2 ) ， 置于1 0 0 m L容量瓶中， 用水稀释至刻度， 摇匀。此溶 液1 m L含1 0 . O f a g 氧化锰。 1 2仪器 原子吸收分光光度计， 配有 锰空心阴极灯， 空 气一 乙 炔预混合姗烧器， 塞曼效应或连续光 谱灯背景校 正器( 本标准推荐使用塞曼效应背景校正器) ， 打印机或记录仪。 所用原子吸收分光光度计均应达到下列指标: 1 2 . 1 检出限: 在与最终测量 试样溶液的基体相一致的溶液中， 锰的 检出限应小于。 . 3 u g / m L , 1 2 . 2 工作曲线线性: 工作曲线上部 2 0 %浓度范围内的斜率( 表示为吸光度的变化量) 与下部 2 0 %浓度 范围内斜率的比值， 应不小于0 . 7 . 1 2 . 3 最低精密度要求: 工作曲线中浓度最高的标准溶液的1 0 次吸光度的标准偏差， 应不超过其平均 吸光度的 1 . 5 %; 浓度最低的标准溶液( 不是零浓度溶液) 的 1 0次吸光度的标准偏差， 应不超过浓度最 高的标准 溶液平均吸光度的。 . 5 %, 1 3 试样 1 3 . 1 试样粒度应小于7 4 1m. 1 3 . 2 试样应在1 0 5 C 预干燥2 -4 h , 置于干燥器中， 冷却至室温。 1 3 . 3 对易吸水的岩石， 应取空气干燥试样， 在称样的同时按G B / T 1 4 5 0 6 . 1 进行吸附 水的测定， 最终 以干态计算结果。 1 4 分析步骏 1 4 . 1 测定数量 同一试样， 在同一实验室， 应由同一操作者在不同时间内进行 2 -4 次测定。 1 4 . 2 试样量 根据氧化锰含量， 0 . 0 0 5 另一。 . 5 o o M n O分取相当于1 0 0 m g 试样的溶液; 0 . 5 % -1 %M n O分取相 当于5 0 m g 试样的溶液进行测定。 1 4 . 3 空白试验 随同试样进行双份空白试验， 所用试剂须取自同一试剂瓶。 1 4 . 4 校正试验 随同试样分析同类型的标准试样。 1 4 . 5 测定 1 4 - 5 - 1 试液的处理 按第1 4 . 2 条分取测定二氧化硅后的滤液A, 置于 1 0 0 mL或5 0 mL容量瓶中， 补加盐酸( 1 1 . 1 ) 至酸 度为2 %， 用水稀释至刻度， 摇匀。 1 4 - 5 . 2 测量吸光度 在原子吸收分光光度计上， 调节波长为2 7 9 . 5 n m， 光谱带宽为0 . 7 - 1 . 3 n m， 点燃空气一 乙炔火焰， 用 水调 零， 测量锰的吸光度。 先用工作曲线系列溶液中浓度最大的喷测， 并调节 火焰状态和燃 烧器位置与 高度， 使测得的吸光度为最大。然后按浓度由低到高的顺序， 依次喷测氧化锰工作曲线系列溶液和待测 试样溶液( 包括空白与标准试样) 。喷测溶液时均以水调零， 每一溶液至少喷测两次， 记下获得的稳定读 数， 求得各自的平均吸光度。 在喷测试样溶液的过程中， 须经常喷测工作曲线系列溶液中的某一份， 以了解仪器工作情况是否有 变化， 如果该溶液的 读数有明 显变化， 则须重新喷测全部工作曲 线系列溶液后再继续测量。 1 6 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 Gs/ T 14 506 . 10 一 9k , 1 4 . 6 工作曲线的绘制 1 4 - 6 . 1 工作曲线系列溶液的配制 取 0 . 0 0 , 0 . 5 0 , 1 . 0 0 , 2 . 0 0 A. 0 0 , 6 . 0 0 , 8 . 0 0 , 1 0 . O O mL氧化锰标准溶液( 1 1 - 2 . 3 ) 或 0 . 0 0 , 1 . 0 0 , 2 . 0 0 , 3 . 0 0 , 4 . 0 0 , 5 . O O m L氧化锰标准溶液( 1 1 . 2 - 2 ) ， 于一系列I O O m L或5 0 m L容量瓶中， 补加盐酸 ( 1 1 . 1 ) 至酸度为2 写， 用水稀释至刻度， 摇匀。 1 4 . 6 - 2 绘制工作曲线 工作曲线系列每一溶液的平均吸光度减去零浓度溶液的平均吸光度， 为氧化锰工作曲 线系列溶液 的净吸光度。以氧化锰量为横坐标， 净吸 光度为纵坐标， 绘制工作曲线。 1 4 . 7 将试样溶液的平均吸光度和随同试样的空白溶液