GBT 14929.4-1994 食品中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯残留量测定方法.pdf

GB/T 14929.41994 中华人民共和国国家标准 中华人民共和国国家标准 食品中氯氰菊酯、氰戊菊酯和 食品中氯氰菊酯、氰戊菊酯和 溴氰菊酯残留量测定方法 溴氰菊酯残留量测定方法 Method for determination of cypermethrin, Method for determination of cypermethrin, fenvalerate and deltamethrin fenvalerate and deltamethrin Residues in food Residues in food GB/T 14929.41994 GB/T 14929.41994 1 主题内容与适用范围 1 主题内容与适用范围 本标准规定了谷类和蔬菜中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的测定方法。 本标准规定了谷类和蔬菜中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的测定方法。 本标准适用于谷类和蔬菜中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的多残留分。 本标准适用于谷类和蔬菜中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的多残留分。 2 引用标准 2 引用标准 GB 5009.19 食品中六六六、滴滴涕残留量的测定方法 GB 5009.19 食品中六六六、滴滴涕残留量的测定方法 GB 5009.20 食品中有机磷农药残留量的测定方法 GB 5009.20 食品中有机磷农药残留量的测定方法 3 原理 3 原理 样品中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯经提取、净化、浓缩后用电子捕获- 气相色谱法测定。 样品中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯经提取、净化、浓缩后用电子捕获- 气相色谱法测定。 氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯经色谱柱分离后进入到电子捕获检测器中， 便可分别测出其含量。经放大器，把讯号放大用记录器记录下峰高或峰面积。利 用被测物的峰高或峰面积与标准的峰高或峰面积比进行定量。 氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯经色谱柱分离后进入到电子捕获检测器中， 便可分别测出其含量。经放大器，把讯号放大用记录器记录下峰高或峰面积。利 用被测物的峰高或峰面积与标准的峰高或峰面积比进行定量。 4 试剂 4 试剂 41 石油醚：分析纯，3060重蒸。 41 石油醚：分析纯，3060重蒸。 42 丙酮：分析纯，重蒸。 42 丙酮：分析纯，重蒸。 43 无水硫酸钠：分析纯，550灼烧 4 h 后备用。 43 无水硫酸钠：分析纯，550灼烧 4 h 后备用。 44 层析中性氧化铝： 550灼烧 4 h 后备用，用前 140烘烤 1 h，加 3%水 脱活。 44 层析中性氧化铝： 550灼烧 4 h 后备用，用前 140烘烤 1 h，加 3%水 脱活。 45 层析活性炭：550灼烧 4 h 后备用。 45 层析活性炭：550灼烧 4 h 后备用。 46 脱脂棉：经正己烷洗涤后，干燥备用。 46 脱脂棉：经正己烷洗涤后，干燥备用。 47 农药标准品 47 农药标准品 氯氰菊酯 96%； 氯氰菊酯 96%； 氰戊菊酯 94.3%； 氰戊菊酯 94.3%； 溴氰菊酯 97.5%。 溴氰菊酯 97.5%。 48 标准液的配制：用重蒸石油醚或丙酮分别配制氯氰菊酯 21048 标准液的配制：用重蒸石油醚或丙酮分别配制氯氰菊酯 210 -7-7g/mL、氰 戊菊酯 410 g/mL、氰 戊菊酯 410 -7-7g/mL、溴氰菊酯 110-7g/mL 的标准液。吸取 10 mL 氯氰菊酯、10 mL 氰戊菊酯、5 mL 溴氰菊酯的标准液于 25 mL 容量瓶中摇匀，即成为标准使用 液， 浓茺为氯氰菊酯 810 -8g/mL、 氰戊菊酯 1610-8g/mL、 溴氰菊酯 210-8g/mL。 5 仪器 51 气相色谱仪附电子捕获检测器。 52 高速组织捣碎机。 53 电动振荡器。 g/mL、溴氰菊酯 110 -7g/mL 的标准液。吸取 10 mL 氯氰菊酯、10 mL 氰戊菊酯、5 mL 溴氰菊酯的标准液于 25 mL 容量瓶中摇匀，即成为标准使用 液， 浓茺为氯氰菊酯 810 -8g/mL、 氰戊菊酯 1610-8g/mL、 溴氰菊酯 210-8g/mL。 5 仪器 51 气相色谱仪附电子捕获检测器。 52 高速组织捣碎机。 53 电动振荡器。 中华人民共和国卫生部 19940124 批准 19940801 实施 中华人民共和国卫生部 19940124 批准 19940801 实施 GB/T 14929.41994 54 高温炉。 54 高温炉。 55 K-D 浓缩器或恒温水浴箱。 55 K-D 浓缩器或恒温水浴箱。 56 具塞三角烧瓶。 56 具塞三角烧瓶。 57 玻璃漏斗。 57 玻璃漏斗。 58 10 uL 注射器。 58 10 uL 注射器。 6 操作方法 6 操作方法 61 提取 61 提取 611 谷类：称取 10 g 粉碎的样品，置于 100 mL 具塞三角瓶中，加入石油 醚 20 mL，振荡 30 min 或浸泡过夜，取出上清液 24 mL 待过柱用（相当于 1 2 g 样品） 。 611 谷类：称取 10 g 粉碎的样品，置于 100 mL 具塞三角瓶中，加入石油 醚 20 mL，振荡 30 min 或浸泡过夜，取出上清液 24 mL 待过柱用（相当于 1 2 g 样品） 。 612 蔬菜类：称取 20 g 经匀浆处理的样品于 250 mL 具塞三角瓶中，加入 丙酮和石油醚各 40 mL 摇匀，振荡 30 min 后让其分层，取出上清液 4 mL 待过柱 用。 612 蔬菜类：称取 20 g 经匀浆处理的样品于 250 mL 具塞三角瓶中，加入 丙酮和石油醚各 40 mL 摇匀，振荡 30 min 后让其分层，取出上清液 4 mL 待过柱 用。 62 净化 62 净化 621 大米：用内径 1.5 cm、长 2530 cm 的玻璃层析柱，底端塞以经处理 的脱脂棉。依次从下于上加入 1 cm 的无水硫酸钠，3 cm 的层析用中性氧化铝， 2 cm 的无水硫酸钠，然后以 10 mL 石油醚淋洗柱子，弃去淋洗液，待石油醚层 下降至无水硫酸钠层时， 迅速将样品提取液加入， 待其下降至无水硫酸钠层时加 入淋洗液淋洗，淋洗液用量 2530 mL 石油醚，收集滤液于尖底定容瓶中，最后 以氮气流吹，浓缩体积至 1 mL，供气相色谱用。 621 大米：用内径 1.5 cm、长 2530 cm 的玻璃层析柱，底端塞以经处理 的脱脂棉。依次从下于上加入 1 cm 的无水硫酸钠，3 cm 的层析用中性氧化铝， 2 cm 的无水硫酸钠，然后以 10 mL 石油醚淋洗柱子，弃去淋洗液，待石油醚层 下降至无水硫酸钠层时， 迅速将样品提取液加入， 待其下降至无水硫酸钠层时加 入淋洗液淋洗，淋洗液用量 2530 mL 石油醚，收集滤液于尖底定容瓶中，最后 以氮气流吹，浓缩体积至 1 mL，供气相色谱用。 622 面粉、玉米粉：所用净化柱与 6.2.1 相同，只是在中性氧化铝层上加 入 0.01 g 层析活性炭粉（可视其颜色深浅适当增减层析炭粉的量）进行脱色净 化，操作同 6.2.1。 622 面粉、玉米粉：所用净化柱与 6.2.1 相同，只是在中性氧化铝层上加 入 0.01 g 层析活性炭粉（可视其颜色深浅适当增减层析炭粉的量）进行脱色净 化，操作同 6.2.1。 6 2 3 蔬菜类： 所用净化柱与 6.2.1 同， 只是在中性氧化铝层上加 0.020.03 g 层析活性炭粉（可视其颜色深浅适当增减层析活性炭粉的量）进行脱色。淋洗 液用量 3035 mL 石油醚，净化操作同 6.2.1。 6 2 3 蔬菜类： 所用净化柱与 6.2.1 同， 只是在中性氧化铝层上加 0.020.03 g 层析活性炭粉（可视其颜色深浅适当增减层析活性炭粉的量）进行脱色。淋洗 液用量 3035 mL 石油醚，净化操作同 6.2.1。 63 测定 63 测定 用具有 ECD 的气相色谱仪。 用具有 ECD 的气相色谱仪。 631 色谱条件 631 色谱条件 6 3 1 1 色谱柱： 玻璃 3 mm （内径） 1.5 m 或 1 m， 内填充 3% OV-101Chromosorb W(AW-DMCS)80100 目。 6 3 1 1 色谱柱： 玻璃 3 mm （内径） 1.5 m 或 1 m， 内填充 3% OV-101Chromosorb W(AW-DMCS)80100 目。 6312 温度：柱温 245，进样口和检测器 260。 6312 温度：柱温 245，进样口和检测器 260。 6313 载气：高纯氮气流速 140 mL/min（GC-5A 型色谱仪） ，其他型号仪 器自选流速。 6313 载气：高纯氮气流速 140 mL/min（GC-5A 型色谱仪） ，其他型号仪 器自选流速。 632 结果计算 632 结果计算 用外标法定量，计算分式如下： 用外标法定量，计算分式如下： Xs XssX X Qmh VQCh C = 式中：C 式中：CX样品中农药含量，mg/kg； hX样品溶液峰高，mm； Cs标准溶液浓度，g/mL； Qs标准溶液进样量，uL； VX样品的定容体积，mL； X样品中农药含量，mg/kg； hX样品溶液峰高，mm； Cs标准溶液浓度，g/mL； Qs标准溶液进样量，uL； VX样品的定容体积，mL； 中华人民共和国卫生部 19940124 批准 19940801 实施 GB/T 14929.41994 h hs标准溶液峰高，mm； m样品质量，g； QX样品溶液的进样量，uL。 7 精密度 用三种粮食样品和三种蔬菜样品进行精密度试验，结果见表 1、表 2。 表 1 粮食类精密度 大 米 面 粉 玉 米 面 s标准溶液峰高，mm； m样品质量，g； QX样品溶液的进样量，uL。 7 精密度 用三种粮食样品和三种蔬菜样品进行精密度试验，结果见表 1、表 2。 表 1 粮食类精密度 大 米 面 粉 玉 米 面 品 种 品 种 项 目 项 目 氯氰 菊酯 氯氰 菊酯 氰戊 菊酯 氰戊 菊酯 溴氰 菊酯 溴氰 菊酯 氯氰 菊酯 氯氰 菊酯 氰戊 菊酯 氰戊 菊酯 溴氰 菊酯 溴氰 菊酯 氯氰 菊酯 氯氰 菊酯 氰戊 菊酯 氰戊 菊酯 溴氰 菊酯 溴氰 菊酯 五次试验均值 五次试验均值 0.073 0.073 0.136 0.136 0.0160.0160.0740.0740.1320.1320.0160.0160.072 0.072 0.141 0.141 0.0160.016 标准偏差 标准偏差 0.010 0.010 0.018 0.018 0.0020.0020.0080.0080.0150.015 0.001 2 0.001 2 0.009 0.009 0.014 0.014 0.001 4 0.001 4 变异系数，% 变异系数，% 13.69 13.69 13.23 13.23 12.5 12.5 10.8110.8111.3611.367.5 7.5 12.5 12.5 9.92 9.92 8.75 8.75 表 2 蔬菜类精密度 表 2 蔬菜类精密度 白 菜 白 菜 菜 心 菜 心 西 洋 菜 西 洋 菜 品 种 品 种 项 目 项 目 氯氰 菊酯 氯氰 菊酯 氰戊 菊酯 氰戊 菊酯 溴氰 菊酯 溴氰 菊酯 氯氰 菊酯 氯氰 菊酯 氰戊 菊酯 氰戊 菊酯 溴氰 菊酯 溴氰 菊酯 氯氰 菊酯 氯氰 菊酯 氰戊 菊酯 氰戊 菊酯 溴氰 菊酯 溴氰 菊酯 五次试验均值 五次试验均值 0.071 0.071 0.141 0.141 0.0150.0150.0770.0770.1320.1320.0150.0150.069 0.069 0.140 0.140 0.0160.016 标准偏差 标准偏差 0.009 0.009 0.013 0.013 0.0020.0020.0060.0060.0100.010 0.001 8 0.001 8 0.006 0.006 0.014 0.014 0.0020.002 变异系数，% 变异系数，% 12.68 12.68 9.22 9.22 13.3313.337.79 7.79 7.50 7.50 12.0012.008.69 8.69 10.00 10.00 12.5 12.5 8 最低检出限 8 最低检出限 实测粮食和蔬菜中的最小检出浓度为氯氰菊酯 0.0021 mg/kg、氰戊菊酯 0.0031 mg/kg、溴氰菊酯 0.00088 mg/kg。 实测粮食和蔬菜中的最小检出浓度为氯氰菊酯 0.0021 mg/kg、氰戊菊酯 0.0031 mg/kg、溴氰菊酯 0.00088 mg/kg。 9 氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的色谱图 9 氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的色谱图 中华人民共和国卫生部 19940124 批准 19940801 实施 GB/T 14929.4199