GBT14352.15-1993钨矿石、钼矿石化学分析方法蒸馏分离-苯芴酮-十六烷基三甲基溴化铵光度法测定锗量.pdf

UDC 5 4 9 . 3 2 5 . 2 荡8 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 G B / T 1 4 3 5 2 . 1 一1 4 3 5 2 . 1 8 -9 3 钨矿石、 相矿石化学分析方法 Me t h o d s f o r c h e mi c a l a n a l y s i s o f t u n g s t e n o r e s a n d mo l y b d e n u m o r e s 1 9 9 3 一 0 5 门 2 发布1 9 9 4 一 0 2 一 0 1 实施 国家主 支 术监督局 发 布 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册, 即可下载 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 钨矿石、 相矿石化学分析方法 蒸馏分离一 苯茹酮一 +六烷基三甲基 澳 化 按 光 度 法 测 定 锗 量 G B / T 1 4 3 5 2 . 1 5 一9 3 Me t h o d s f o r c h e mi c a l a n a l y s i s o f t u n g s t e n o r e s a n d mo l y b d e n u m o r e s -D e t e r mi n a t i o n o f g e r ma n i u m c o n t e n t -D i s t i l l a t i o n s e p a r a t i o n - p h e n y l f l u o r o n e c e t y l t r i me t 勿1 - a mmo n i u m b r o mi d e p h t o me t r i c me t h o d 主皿 内容与适用范围 本标准规定了钨矿石、 铝矿石中锗含量的测定方法。 本标准适用于 钨矿石、 铝矿石中锗含量的测定， 测定范围1 -2 0 0 m/ g , 2 9 1 用标 淮 G B / T 1 4 5 0 5 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定 3 方法提要 试样经硝酸一 氢氟酸一 硫酸分解除硅， 冒硫酸烟赶尽氟， 再经过氧化钠碱熔， 在盐酸介质中燕馏 G e C I , ， 与其他干扰元素分离， 在稀盐酸介质中， 有亚硫酸钠存在下， 锗与苯药酮一 十六烷基三甲基澳化按 形成稳定的橙红色三元络合物， 于分光光度计上， 波长5 0 8 u r n 处， 测量吸光度。 4试荆 4 . 1 过氧化钠。 4 . 2 无水亚硫酸钠。 4 . 3 硝酸p =1 . 4 2 g / m L , 4 . 4 氢氟酸p =1 . 1 5 g / m L , 4 . 5 磷酸p =1 . 7 g / m L , 4 . 6 盐酸p =1 . 1 8 g / m L , 4 . 7 硫酸( 1 +1 V+V) , 4 . 8 氢氧化钠c ( N a O H ) 二1 . 0 m o l / L , 4 . 9 氢氧化 钠。 ( N a O H ) 二1 0 . 0 m o l / L , 4 . 1 0 亚硫酸钠溶液( 2 0 % m/ V) , 4 . 1 1 十六烷基三甲 基澳化按( 简称C T A B ) ( l o o m / V ) : 称取1 g 十六烷基三甲基澳化铁溶于 1 0 0 m L 沸水中， 搅拌使其溶解至清亮， 冷却后使用。 4 . 1 2 苯药酮乙 醇溶液( 0 . 0 6 % m / V ) : 称取6 0 m g 苯药酮溶于含有2 m L盐酸( 4 . 6 ) 的1 0 0 m L 无水乙 醇中， 搅拌至全部溶解。 4 . 1 3 锗标准贮存溶液: 称取 0 . 1 4 4 1 g G e Oi ( 9 9 . 9 9 0 0 ) 于 2 5 0 ml , 烧杯中， 加人 1 0 0 m l , 沸水， 不断搅 国家技术监督局1 9 9 3 一 0 5 一 1 2 批准1 9 9 4 一 0 2 一 0 1 实施 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册, 即可下载 GB / T 1 4 3 5 2 . 1 5 一 9 3 拌溶解， 冷却， 用水稀释至1 0 0 0 m L 量瓶中， 摇匀， 此溶液每毫升含1 0 0 fa g 锗。 4 . 1 4 锗标准溶液: 分取 1 0 . 0 0 mL锗标准贮存溶液( 4 . 1 3 ) ， 置于 1 0 0 m L容量瓶中， 用水稀至刻度， 摇 匀， 此溶液每毫升含 1 0 p g 锗。 4 . 1 5 锗标准溶液: 分取 1 0 . 0 0 mL锗标准溶液( 4 . 1 4 ) , 置于 1 0 0 mL容量瓶中， 用水稀至刻度， 摇匀， 此 溶液每毫升含 1 f a g锗。 4 . 1 6 酚 酞指示剂( 1 g / L ) , 5仪器 简易蒸馏装置 见图 图 1 1 一平底烧瓶, 2 一万用电炉; 3 -氮球; 4 -冷凝管; 5 一吸收管 5 . 2 分光光度计 6 分析步驻 6 . 1 试料 按表 1 分取试样试样粒度应小于 0 . 0 9 7 m m， 装入小瓶， 在8 0 0C烘2h ， 置干燥器中备用。 表 1 锗量， 拜 9 / 9试料, g试液移取量， mL 1 1 01 . 0 0 00 士 0 . 0 0 12 5 . 0 0 1 0 - 2 01 . 0 0 0 0 士 0 . 0 0 12 5 . 0 0 2 0 4 00 . 5 0 0 0 士0 . 0 0 0 52 5 . 0 0 4 0 - 1 0 00 . 2 0 0 0 士0 . 0 0 0 32 5 . 0 0 1 0 0 - 2 0 00 . 1 0 0 0 士0 . 0 0 0 32 5 . 0 0 空白试验 随同试料做空白试验。 校正试验 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册, 即可下载 G s / T 1 4 3 5 2 . 1 5 一9 3 随同试料进行同类型标准试样的分析。 6 . 4测定 6 . 4 门将试料( 6 . 1 ) 置于3 0 mL刚玉柑涡中， 放入高温炉中， 从低温升至 5 5 0 0C， 灼烧2 h ， 取出冷却。 加 水润湿， 缓慢加入3 m L 硝酸( 4 . 3 ) ， 放置片刻， 加入5 m L氢氟酸( 4 . 4 ) , 1 2 m L 硫酸( 4 . 7 ) ， 于低温控 温板上加热溶解， 沿壁滴加硝酸( 4 . 3 ) 两次， 待溶液蒸至小体积后， 升高温度冒 硫酸烟， 取下， 冷却， 用水 吹洗杯壁， 继续蒸至硫酸烟冒尽， 取下， 冷却， 用玻棒压碎溶块， 加人4 - 6 g 过氧化钠( 4 . 1 ) ， 搅匀， 沿壁 旋转使过氧化钠盖住有样品的 地方， 于6 8 0 高温炉中熔融， 摇动熔体至均匀， 取出 冷却， 用2 0 m L 热水 在 1 0 0 mL塑料烧杯中提取， 放置过夜， 次日用水和少量盐酸( 4 . 6 ) 洗出刚玉封涡， 滴加盐酸( 4 . 6 ) 中和 至氢氧化物溶解。 6 . 4 . 2 将溶液转移到2 5 0 m L平底烧瓶中， 用水洗烧杯至4 0 m L 左右， 加入2 m L磷酸( 4 . 5 ) ， 补加等体 积的盐酸( 4 . 6 ) ， 将烧瓶迅速装在已装有冷凝水管的装置中， 冷凝管的下端用 5 0 mL量瓶承接， 内盛 1 0 mL 水收集蒸出液， 打开电炉和冷凝水管 ， 进行燕馏， 待下端收集液总体积为3 5 mL左右， 揭开冷凝管 上端橡皮塞， 关闭电 炉， 用少许水吹洗冷凝管， 取出溶液， 加入约0 . 5 - 1 g 无水亚硫酸钠( 4 . 2 ) ， 用水稀 释至刻度， 摇匀。此溶液的酸度约为 3 mo l / L, 6 . 4 . 3 分取5 m L溶液于5 0 m L 烧杯中， 滴加1 滴酚酞指示剂， 用已 知浓度的氢氧化钠溶 液( 4 . 8 ) 滴定 溶液的准确酸度， 确定显色时补加酸碱的毫升数。 6 . 4 . 4 分取 2 5 mL溶液置于另一个 5 0 mL量瓶中， 按照( 6 . 4 . 3 ) 步骤标定的酸度， 补加盐酸( 4 . 6 ) 或氢 氧化钠溶液( 4 . 9 ) 使溶液最后酸度为c ( H C D =1 . 2 -1 . 5 m o l / L ， 加入1 m L亚硫酸钠溶液( 4 . 1 0 ) ， 摇匀， 加入5 m L十六烷基三甲 基澳化铁( 4 . 1 1 ) ， 摇匀， 加入3 m L苯药酮乙 醇溶液( 4 . 1 2 ) ， 摇匀， 立即用水稀 至刻度， 摇匀， 于分光光度计上， 波长 5 0 8 n m处， 用1 -3 c m 比色皿， 以试料空白作参比， 测量吸光度， 同 时进行标准系列的测定， 从工作曲线上查得相应的锗量。 6 . 5 标准曲线的绘制 分取 0 , 0 . 5 0 , 1 . 0 0 , 2 . 0 0 , 4 . 0 0 , 6 . 0 0或 0 , 1 . 0 0 , 2 . 0 0 , 4 . 0 0 , 6 . 0 0 , 8 . 0 0 , 1 0 . 0 0 mL锗标准溶液 ( 4 . 1 5 )视锗量而定) ， 分别置于一组5 0 m L 量瓶中， 加入2 0 m L水， 加入6 . 3 m L 盐酸( 4 . 6 ) ， 摇匀， 加入 1 m L亚硫酸钠溶液( 4 . 1 0 ) ， 摇匀， 加入5 m L十六烷基三甲 基澳化按( 4 . 1 1 ) ， 摇匀， 加入3 m L苯药酮乙 醉溶液( 4 . 1 2 ) ， 摇匀， 立即用水稀至刻度， 摇匀， 于分光光度计上， 波长 5 0 8 n m处， 用1 - 3 c m比色皿， 以 试剂空白作参比， 测量吸光度。以锗量为横坐标， 吸光度为纵坐标， 绘制工作曲线。 7 分析结果的计算 按下式计算锗的含量: Ge ( p g / g )二 ( m, 一 Mn ) X V 祝 x V t 式 中:m,从工作曲 线上查得的锗量， p 8 ; 从工作曲线上查得的空白试验( 6 . 2 ) 锗量, p g o V, 分取溶液体积, mL ; V试液总体积， m L4 m 试料， 9 。 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册, 即可下载 G s / T 1 4 3 5 2 . 1 5 一 9 3 8 精密度 表 2 含量范围+ l+ e / e重复性r 再现性 R 1 . 6 5 - 1 9 . 0r = ( 一 0 . 0 0 3 5 ) +0 . 1 9 0 2 m R=O . 5 8 5 8 +0 . 1 5 7 9 m 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 免费标准下载网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册, 即可下载 GB / T 1 4 3 5 2 . 1 5 一9 3 附录A 标准的有关说明 ( 参考件) A ， 样品若能被硝酸一 氢氟酸一 磷酸或硝酸一 氢氟酸一 硫酸分解， 可采用四 氯化碳萃取分离的方法。 A 2 试料中含锡2 0 m g ， 钨、 铝1 0 0 m g 的范围内， 有磷酸存在， 经蒸馏分离均不 干扰锗的测定。 A 3 室温在1 5 以下时， 显色较易出现混浊， 影响比 色。 A 4 锗的含量较高时， 可不加表面活性剂， 以明 胶作保护剂， 线性范围 较宽， 0 - 6 0 K g / 5 0 m L符合比尔 定律， 最高可测定 。 . x%锗量， 分析手续如下 : 分取 1 0 - 2 5 mL溶液置于 5 0 m L容量瓶中， 按标定的酸度补加盐酸或 1 0 mo l / L氢氧化钠溶液， 使 溶液最后酸度为 1 . 2 m o l / L 。 加入 4 mL O . 5 %明胶， 摇匀， 加人 5 m