HGT 3302-2001 久效磷可溶性液剂.PDF

I CS 6 5 . 1 0 0 G 2 5 HG 中 华 人 民 共 和 国 化 工 行 业 标 准 HG 3 3 0 0 -3 3 0 2 - 2 0 0 1 久效磷原药、 乳油、 可溶性液剂 2 0 0 2 一 0 1 一 2 4发布 2 0 0 2 一 0 7 一 0 1实施 国 家 经济贸易 委员 会发布 备案号: 1 0 0 8 7 -2 0 0 2 HG 3 3 0 2 -2 0 01 前言 本标准的第3章、 第 5 章是强制性的， 其余是推荐性的。 本标准是对强制性化工行业标准 HG 3 3 0 2 -1 9 9 0 久效磷可溶性浓剂修订而成。 本标准中久效磷含量的测定方法等同采用国际农药分析协作委员会C I P A C 2 8 7 / S L / M产方法。 本标准与 H G 3 3 0 2 -1 9 9 。的主要技术差异为: 低温稳定性的测定方法改为 C I P A C通用方法; 增加了磷酸三甲醋指标。 久效磷含量的测定方法由气相色谱法和薄层色谱法改为液相色谱法。 本标准自 实 施之日 起， 同时 代替 H G 3 3 0 2 -1 9 9 0 , 本标准由原国家石油和化学工业局政策法规司提出。 本标准由全国农药标准化技术委员会归口。 本标准负责起草单位: 沈阳化工研究院。 本标准参加起草单位: 青岛农药厂、 张家港第二农药厂。 本标准主要起草人: 许来威、 邢红、 张雪冰、 杜勇强、 袁玉成、 唐友清。 本标准首次发布于 1 9 9 0年， 1 9 9 9 年转化为强制性化工行业标准， 重新编号为HG 3 3 0 2 -1 9 9 0 0 本标准委托全国农药标准化技术委员会秘书处负责解释。 中华人 民共和国化工行 业标准 久效磷可溶性液剂 HG 3 3 0 2 - 2 0 0 1 Mo n o c r o t o p h o s S o l u b l e Co n c e n t r a t e s 代替 HG 3 3 0 2 -1 9 9 0 该产品有效成分久效磷的其他名称、 结构式和基本物化参数如下: I S O通用名称: Mo n o c r o t o p h o s C I P AC数字代号: 2 8 7 化学名称: 0, 1-二甲基( E ) - a 1 一 甲基一 2 - ( 甲基氨基甲酞) 乙烯基磷酸醋 结构式 : C H , O C H _, O O ! P 一 ) / C - -C / C H ,C NH C Ha O 实验式: C 7 H 1 , N O , P 相对分子质量: 2 2 3 . 2按 1 9 9 7 年国际相对原子质量) 生物活性: 杀虫 蒸气压( 2 0 0 ; 2 9 0 p P a 密度( 2 0 0 C ) : 1 . 2 2 g / c m 熔点; 5 4 -5 5 0 C 沸点, 1 2 5 C( 6 6 . 6 6 mP a ) 溶解度( g / k g , 2 0 *C ) : 水中为 1 0 0 0 、 丙酮中 7 0 0 、 二抓甲烷中8 0 0 、 甲醇中1 0 0 0 、 正辛醇中2 5 0 、 甲苯 中6 0 ， 微溶于柴油和煤油 稳定性: 在 3 8 以上不稳定， 在 5 5 以上热分解加剧。在2 0 时， 水解半衰期取决于p H值， p H= 5 时为9 6 d , P H 二7 时为6 6 d , p H =9 时为1 7 d 。在低级醇中 不稳定， 对黑铁板、 滚筒钢、 不锈钢3 0 4 和 黄铜有腐蚀性 范 围 本标准规定了久效磷可溶性液剂的要求、 试验方法以及标志、 标签、 包装、 贮存和运输。 本标准适用于由久效磷原药与适宜的溶剂和助剂配制成的久效磷可溶性液剂。 2引用标 准 下列标准所包含的条文， 通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时， 所示版本均 为有效。所有标准都会被修订， 使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 G B / T 6 0 1 -1 9 8 8 化学试剂滴定分析( 容量分析) 用标准溶液的制备 G B / T 1 6 0 0 -1 9 7 9 09 8 9 ) 农药水分测定方法 G B / T 1 6 0 3 -1 9 7 9 09 8 9 ) 农药乳剂稳定性测定方法 4 GB / T 1 6 0 4 - 1 9 9 5商品农药验收规 则 国家经济贸易委 员会 2 0 02一 01 一 2 4批准2 002 一 07 一 01实施 HG 33 02 一 2 001 G B / T 1 6 0 5 -1 9 7 9 09 8 9 ) 商品农药采样方法 GB 3 7 9 6 - 1 9 9 9 GB 4 8 3 8 - 2 0 0 0 农药包装通则 农药乳油包装 3要求 3 . 1 外观: 红棕色均相液体， 无可见的悬浮物和沉淀。 3 . 2 久效磷可溶性液剂应符合表 1 要求。 表 1 久效磷可溶性液剂控制项目指标 项目 指标 3 4 %可溶性液剂4 2 %可溶性液剂 久效磷含量， 0/ a) 3 4 . 0 4 2 . 0 酸度( 以 H, S O, 计) ， %镇 2 . 5 稀释稳定性( 稀释 2 0 倍) 合 格 碑酸三甲醋含量， %簇 2 . 0 低温稳定性 合 格 热贮稳定性 合格 注:磷酸三甲醋含量、 低温稳定性、 热贮稳定性， 每三个月至少检验一次。 4 试 验方法 4 . 1 抽样 按G B / T 1 6 0 5 -1 9 7 9 09 8 9 ) 中“ 乳液和液体状态的 采样” 方法进行， 抽样之前应 将久效磷可溶性液 剂混匀。用随机数表法确定抽样的包装件， 最终抽样量应不少于2 0 0 mL , 4 . 2鉴别试 骏 高效液相色谱法: 本鉴别试验可与久效磷含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下， 试样溶 液某一色谱峰的 保留时间与标样溶液中 久效磷的色 谱峰 保留时间， 其相对差值应在1 . 5 %以内。 气相色谱法: 在相同的色谱操作条件下， 试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液中久效磷的色 谱峰保留时间， 其相对差值应在 1 . 5 %以内。 4 . 3 久效磷含f的测定 4 . 3 . 1方法提要 试样溶于甲 醇中， 以甲 醇一 乙睛 一 水混合溶液作流动相， 在以L i c h r o s p h e r R P - 1 8 ( 粒径5 r a m ) 为填料 的色谱柱上进行反相液谱分离， 使用紫外检测器， 久效磷含量用外标法定量。 4 . 3 . 2 仪器 液相色谱仪: 具有紫外可变波长检测器和定量进样阀。 色谱数据处理机。 色谱柱: 4 . 6 m mG . d . ) X2 5 0 m m不锈钢柱， 内装L i c h r o s p h e r R P - 1 8 ( 粒径 5 ra m) 填充物( 或具有相 同柱效的其他键合 C , 。 色谱柱) 。 过滤器: 滤膜孔径约。 . 4 5 1i m , 微量进样器: 5 0 r1 L , 4 . 3 . 3 试剂和溶液 乙睛: 色谱级。 H G 33 02 一 2 001 甲醇: 色谱级。 水: 新燕二次蒸馏水。 流动相: O ( C H , OH， C H 3 C N，H , O ) =1 0， 1 0 8 0 , 久效磷标样: 已知含量， 大于等于9 8 . 0 %0 4 . 3 . 4 液相色谱操作条件 柱温: 室温。 流动相流量: 1 . 0 m L / m in , 检测波长: 2 3 0 nn. 进样体积; 1 0 p L . 保留时间: 久效磷约 1 1 . 3 mi n e 上述液相色谱操作条件， 系典型操作参数。可根据不同仪器特点， 对给定的操作参数作适当调整， 以期获得最佳效果。典型的久效磷可溶性液剂液相色谱图见图 1 e 1 一 久 效 磷 图 1 久效磷可溶性液剂液相色谱图 4 . 3 . 5 测定步骤 4 . 3 . 5 . 1 标样溶液的制备 称取久效磷标样0 . 1 g ( 精确至。 . 0 0 0 2 g ) ， 于5 0 mL容量瓶中， 用甲醇溶解、 定容、 摇匀。用移液管 吸取5 . 0 0 m L ， 置于另一5 0 m L 容量瓶中， 用甲醇定容、 摇匀。 4 . 3 . 5 . 2 试样溶液的制备 称取含久效磷0 . 1 g的试样( 精确至。 . 0 0 0 2 g ) ， 于5 0 m L容量瓶中， 用甲醇溶解、 定容、 摇匀。用 移液管吸取 5 . 0 0 mL , 置于另一 5 0 mL容量瓶中， 用甲醇定容、 摇匀。再用0 . 4 5 p m的滤膜过滤。 HG 3 3 02 一 20 01 4 . 3 . 5 . 3 测定 在上述色谱操作条件下， 待仪器稳定后， 连续注人数针标样溶液， 直至相邻两针久效磷峰面积的相 对变化小于1 . 0 %后， 按照标样溶液、 试样溶液、 试样溶液、 标样溶液的顺序进样分析测定 4 . 3 . 6 计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中久效磷的峰面积分别进行平均。 试样中久效磷的质量分数 X , ( %) ， 按式( 1 ) 计算: Ai m, P A, m2 式中: A , 标样溶液中久效磷峰面积的平均值; A, 试样溶液中久效磷峰面积的平均值; m, 标样的质量， 9 ; m, 试样的质量， 9 ; 尸 标样中久效磷的质量分数， %。 4 . 17 允许差 两次平行测定结果之差， 应不大于1 . 5 %。取算术平均值作为测定结果。 4 . 4 水分的侧定 按G B / T 1 6 0 0 -1 9 7 9 09 8 9 ) 中的 “ 卡尔 费休” 法进行。允许使用精度相当的 水分测定仪测定。 4 . 5酸度的测定 4 . 5 . 1 试剂和溶液 氢氧化钠标准滴定溶液: c ( N a OH) =0 . 0 2 m o l / L， 按G B / T 6 0 1 规定配制。 混合指示剂: 1 g / I甲基红乙醇溶液 8 m L和 1 g / L澳甲酚绿乙醇溶液 1 2 mL混合均匀。 乙醇 水溶液: 必 ( C H , C H 2 0 H: H20)=1: 1 0 4 . 5 . 2 测定步骤 称取 试样 1 g ( 精确至。 . 0 0 0 2 g ) , 置于2 5 0 m L锥形瓶中， 加人乙 醇水溶液5 0 m L ， 振摇使试样溶解 均匀， 滴加 4 -6滴混合指示剂， 用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至由淡红色变为暗绿色为终点。 同时作空白测定 4 , 5 . 3 计算 以硫酸的质量分数表示的试样的酸度 X z ( %) ， 按式( 2 ) 计算 : c ( V， -V, ) X0 . 0 4 9_ _ _， 。 、 X“ =一X 1 0 0 ( Z ) 刀t 式中: c氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度， mo l / L ; V,滴定试样溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积， mL ; V o滴定空白溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积， mL ; m 试样的质量， 8 ; 0 . 0 4 9 与 1 . 0 0 mL氢氧化钠标准滴定溶液 c ( N a OH) =1 . 0 0 0 mo l / L 相当的以克表示的硫酸的 质量。 4 . 磁 醉三 甲醋含.的测 宁 4 . 6 . 1 填充柱气相色谱法 4 . 6 - 1 . 1 仪器 气相色谱仪: 具有氢火焰离子化检测器。 色谱柱: 2 mX2 . 2 mm-4 . 0 mm( i . d) 硼硅玻璃柱。 填充物: 3 % O V - 1 0 1 / G a s C h r o m Q( 或相同性能的载体) ， 粒径 1 5 0 - 1 8 0 F a m, 色谱数据处理机。 HG 330 2 一 2 001 微量进样 器: 1 0 爪_ 。 4 . 6 . 1 . 2 试剂和溶液 三氯 甲烷 。 磷酸三甲 酷: 分析纯， 已知含量， 大于等于9 9 . 0 %0 4 . 6 . 1 . 3 色谱柱的制备 a )固定液的涂溃 准确称取0 . 3 g O V - 1 7 固定液于2 5 0 m l 一 烧杯中， 加人适量( 略大于载体体积) 三抓甲烷使其完全 溶解， 倒人9 . 7 g载体， 轻轻振动， 使之混合均匀并使溶剂挥发近干， 再将烧杯放人 1 2 0 的烘箱中干燥 1h ， 取出放在干燥器中冷却至室温。 b )色谱柱的填充 将一小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱的出口， 分次把制备好的填充物填人柱内， 同时不断轻敲柱 壁， 直至填到离柱出口1 . 5 c m处为止。将漏斗移至色谱柱的人口， 在出口端塞一小团经硅烷化处理的 玻璃棉， 通过橡皮管连接到真空泵上， 开启真空泵， 继续缓缓加人填充物， 并不断轻敲柱壁， 使其填充的 均匀紧密。填充完毕， 在人口端也塞一小团玻璃棉， 并适当压紧， 以保持柱填充物不被移动。 c )色谱柱的老化 将色谱柱人口端与气化室相连， 出口端暂不接检测器， 以 2 0 m L / mi n的流量通人载气( NO， 分阶段 升温至 2 4 0 0 C， 并在此温度下老化 4 8 h 。待色谱柱老化完毕， 将柱出口端与检测器相连。 4 . 6 . 1 . 4 气相色谱操作条件 柱室温度: 起始 8 0 , C， 保持 2 m i n ; 以 6 0C / mi n的升温速度将柱室升至 1 5 0 0 C， 并在此温度下保持 2 m i n ; 再以1 2 0 C / min的升温速度将柱室升至2 4 0 V， 并在此温度下保持 1 0 m i n , 气化室温度: 2 3 0 C 。 检测室温度: 2 3 0 一2 5 0 C 。 气体流量( mL / min ) : 载气( N 2 ) 3 0 , 氢气3 0 、 空气 3 0 0 , 进样体积: 2 . 。 p L e 保留时间: 磷酸三甲酷约 7 mi n e 上述气相色谱操作条件， 系典型操作参数。可根据不同仪器特点， 对给定的操作参数作适当调整， 以 期获得最佳效果。典型的久效磷乳油中 磷酸三甲醋的 气相色谱图见图2 。 HG 3 30 2 一 20 01 3 . 0 E 只陌 2 . 0 E 洲拓 1 . 0 E 洲拓 2 0 拭 2 51 洲 】 填充柱气相色谱 图 2 0 毛细 管气相色谱图 I -磷酸三甲酷 图 2 久效磷可溶性液剂中磷酸三甲酷气相色谱图 4 . 6 - 1 . 5 测定步骤 a )标样溶液的制备 称取磷酸三甲酷 0 . 1 g ( 精确至0 . 0 0 0 2 g ) ， 于 5 0 m1 ， 容量瓶中， 加人三氛甲烷， 溶解、 定容、 摇匀。 b )试样溶液的制备 称取 3 . 0 g 的试样( 精确至 。 . 0 0 0 2 g ) ， 于 5 0 mL容量瓶中， 加人三抓甲烷， 溶解、 定容、 摇匀。 c )测定 在上述操作条件下， 待仪器稳定后， 连续注人数针标样溶液， 直至相邻两针磷酸三甲醋峰面积相对 变化小于 5 %后， 按照标样溶液、 试样溶液、 试样溶液、 标样溶液的顺序进行分析测定。 HG 33 02 一 2 001 4 . 6 . 1 . 6 计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中磷酸三甲醋的峰面积分别进行平均。 磷酸三甲酷的质量分数 X, ( 0 o ) ， 按式( 3 ) 计算: A， 仍 ， 尸 X、 二 一 . . “ 。 一 ” . ( 3 ) A, m2 式中: A , 标样溶液中磷酸三甲醋峰面积的平均值; A Z 试样溶液中磷酸三甲酷峰面积的平均值; 二 1 磷酸三甲醋标样的质量， 9 ; 二 。 试样的质量， 9 ; 尸 磷酸三甲 酷标样中 磷酸三甲醋的质量分数， %。 4 . 6 . 1 . 7 允许差 两次平行测定结果之差， 应不大于0 . 3 %。取算术平均值作为测定结果。 4 . 6 . 2 毛细管柱气相色谱法( 仲裁法) 4 . 6 . 2 . 1 仪器 气相色谱仪: 具有氢火焰离子化检测器和分流进样装置。 色谱柱: 3 0 mX0 . 2 5 mm( i . d . ) 双联或石英毛细管柱， 内壁涂 5 %苯甲基硅酮， 膜厚 。 . 2 5 p m. 色谱数据处理机。 进样系统: 具有分流进样装置和石英内衬. 微量 进样器: 1 0 p L . 4 . 6 . 2 . 2 试剂和溶液 三抓甲烷。 磷酸三甲醋: 分析纯， 已知含量， 大于等于 9 9。 %。 4 . 6 . 2 . 3 气相色谱操作条件 柱室温度: 起始 6 0 0C， 保持2 0 min ; 再以 4 0 0C / mi n的升温速度将柱室升至2 2 0 C， 并在此温度下保 持1 0 m i n . 气化室温度: 2 2 0 0C. 检测室温度: 2 3 0 -2 5 0 0 C. 气体流量( m L / mi n )载气( N2 ) 8 . 0 、 补偿气( N Z ) 3 5 , 氢气3 0 、 空气 3 0 0 . 分流比: 8， 1 . 进样体积: 5 . 。 p L . 保留时间: 磷酸三甲醋约 1 6 min . 上述气相色谱操作条件， 系典型操作参数。可根据不同仪器特点， 对给定的操作参数作适当调整， 以期获得最佳效果。典型的久效磷乳油中磷酸三甲酷的气相色谱图见图2 . 4 . 6 . 2 . 4 测定步孩 按 4 . 6 . 1 . 5 . 4 . 6 . 2 . 5 计算 按 4 . 6 . 1 . 6 . 4 . 6 . 2 . 6 允许差 两次平行测定结果之差， 应不大于0 . 3 %。取算术平均值作为测定结果。 4 . 7 稀释稼定性的测定 4 . 7 . 1 试剂和仪器 标准硬水: p ( C a “+Mg 2 + ) =3 4 2 mg / L， 按 G B / T 1 6 0 3配制。 HG 33 02 一 2 001 量筒: 1 0 0 m L . 恒温水浴: ( 3 。 士1 ) 0C , 移液管, 5 m L , 4 . 7 . 2 测定步骤 用移液管吸取 5 mL试样， 放人1 0 0 mL量筒中， 用标准硬水稀释至刻度， 搅拌混匀。将此溶液置于 ( 3 。 士1 ) 的水浴中， 静止 1 h 。如无析出物则为合格。 4 . 8 低温稳定性试验 4 . 8 . 1 方法提要 试样在 。 保持 1 h ， 记录有无固体和油状物析出。继续在 。 贮存 7d ， 离心， 将固体析出物沉降， 记录其体积。 4 . 8 . 2 仪器 制冷器: 保持( 0 士1 ) 0 C . 离心管: 1 0 0 m L， 管底刻度精度至0 . 0 5 mL , 离心机: 与离心管配套。 4 . 8 . 3 试验步骤 取( 1 0 0 士1 . 0 ) m L样品加人离心管中， 在制冷器中冷却至( 0 士1 ) 0 C， 让离心管及内容物在( 0 土” 保持1 h ， 其间每隔1 5 m i n 搅拌一次， 每次1 5 s ， 检查并记录有无固体物或油状物析出。 将离心管放回 制冷器在( 0 士1 ) 继续放置 7 d e 7d后， 将离心管取出， 在室温( 不超 2 0 C) 下静置 3h ， 离心分离 1 5 m i n ( 管子顶部相对离心力为5 0 0 g -6 0 0 g , g 为重力加速度) 。 记录管子底部离析物的体积