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第1课时沉淀溶解平衡原理学习目标1知道沉淀溶解平衡建立的过程。2了解溶度积和离子积的关系,知道溶度积的含义,并由此学会判断反应进行的方向。学习过程知识点1 沉淀溶解平衡原理1难溶电解质在水中的溶解性(1)实验探究实验步骤实验现象实验结论中PbI2 于水中产生 色沉淀PbI2水溶液中含有 ,证明PbI2在水中 绝对不溶的物质是不存在的(2)沉淀溶解平衡的建立以AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq)为例:2沉淀溶解平衡(1)含义在一定的温度下,当沉淀 的速率和沉淀 的速率相等时,形成饱和溶液,达到平衡状态。(2)特征“难” 研究对象: 。“动”动态平衡,溶解的速率和沉淀的速率并不为 。“等” 。“定”达到平衡时,溶液中离子的浓度保持 。“变”当改变外界条件时,溶解平衡将 ,达到新的平衡。(3)影响因素内因:难溶物质本身性质主要决定因素外因:浓度加水,平衡向 方向移动温度升温,多数平衡向 方向移动同离子效应向平衡体系中加入相同的离子使平衡向 方向移动其他向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或气体时,平衡 。特别提醒沉淀溶解平衡是针对与难溶电解质而言的,其状态为形成饱和溶液,特征是固体溶解的速率和离子沉淀的速率相等,固体的质量和离子的浓度不再变化。应该注意到:沉淀溶解平衡同化学平衡相似,也是一个动态平衡,平衡移动原理同样也适用于沉淀溶解平衡体系。知识点2 溶度积1含义难溶电解质达到溶解平衡时,其 称为溶度积常数,即难溶电解质饱和溶液中 的幂之积,简称溶度积,用Ksp表示。2表达式(1)如AgClAgCl,Ksp 。(2)如Fe(OH)3Fe33OH,Ksp 。3意义反映难溶电解质的溶解能力。4规律相同类型的难溶电解质,Ksp越小,溶解能力越 。5影响因素只与 有关。6溶度积与离子积的关系通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积离子积Qc的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解。(1)Qc Ksp,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡。(2)Qc Ksp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态。(3)Qc Ksp,溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和。7溶度积与沉淀溶解能力的关系溶度积(Ksp)反映了难溶电解质在水中的溶解能力。(1)对于阴、阳离子个数比相同的电解质,Ksp的数值越 ,难溶电解质在水中的溶解度越 。(2)对于阴、阳离子个数不同的电解质,Ksp小的电解质的溶解度不一定比Ksp大的溶解度 ,如Ksp(Ag2CrO4)AgIAg2CrO4BAgClAg2CrO4AgICAg2CrO4AgClAgIDAg2CrO4AgIAgCl6把Ca(OH)2放入蒸馏水中,一段时间后达到平衡:Ca(OH)2(s) Ca22OH,下列说法正确的是()A恒温下向溶液中加入CaO,溶液的pH升高B给溶液加热,溶液的pH升高C向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固体质量增加D向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体质量不变7已知在Ca3(PO4)2的饱和溶液中,c(Ca2)2.0106 molL1,c(PO)1.58106 molL1,Ca3(PO4)2的Ksp为()A2.01029B3.21012C6.31018 D5.11027 8将足量的AgCl分别放入下列物质中,AgCl的溶解度由大到小的排列顺序是()20 mL 0.01 molL1 KCl溶液30 mL 0.02 molL1 CaCl2溶液40 mL 0.03 molL1 HCl溶液10 mL蒸馏水50 mL 0.05 molL1 AgNO3溶液A BC D9某温度时,Ag2SO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。该温度下,下列说法正确的是()A含有大量SO的溶液中肯定不存在AgB0.02 molL1的AgNO3溶液与0.02 molL1的Na2SO4溶液等体积混合不会生成沉淀CAg2SO4的溶度积常数Ksp为1103Da点表示Ag2SO4的不饱和溶液,蒸发可以使溶液由a点变到b点10已知常温下,AgBr的Ksp5.41013、AgI的Ksp8.51017。(1)现向含有AgI的饱和溶液中:加入固体AgNO3,则c(I)_(填“变大”“变小”或“不变”,下同);若改加固体AgI,则c(Ag)_;若改加AgBr固体,则c(I)_,而c(Ag)_。(2)有关难溶盐的溶度积及溶解度(与AgBr、AgI无关),有以下叙述,其中正确的是_。A两种难溶盐电解质,其中Ksp小的溶解度一定小B向含有AgCl固体的溶液中加入适量的水使AgCl溶解又达到平衡时,AgCl的溶度积不变,其溶解度也不变C将难溶电解质放入纯水中,溶解达到平衡时,电解质离子的浓度的乘积就是该物质的溶度积D难溶盐电解质的Ksp和温度有关E加入与原难溶电解质具有相同离子的物质,使难溶电解质的溶解度变小,也使Ksp变小(3)现向含有NaBr、KI均为0.002 molL1的溶液中加入等体积的浓度为4103 molL1 AgNO3溶液,则产生的沉淀是_(填化学式)。【参考答案】学习过程知识点1 沉淀溶解平衡原理1(1) 难溶 黄 I 有极少量溶解(2) Ag和Cl Ag和Cl2(1)溶解 生成 (2)难溶电解质 0 v溶解v沉淀不变 发生移动(3) 溶解溶解沉淀正移知识点2 溶度积1平衡常数 离子浓度 2(1) c(Ag)c(Cl)。(2) c(Fe3)c3(OH)4小5温度6(1)(2)(3)7(1)大 大 (2)小思考1提示:依据FeS和CuS的Ksp可知,相同温度下,FeS的溶解度大于CuS的溶解度。2提示:混合后c(Ag)c(CrO)2103molL1Qcc2(Ag)c(CrO)(2103)2210381099.01012,故有Ag2CrO4沉淀析出。课堂巩固1B解析: A项,反应开始时,各离子的浓度没有必然的关系,错误;C项,沉淀溶解达到平衡时溶液中溶质的离子浓度保持不变,但不一定相等,错误;D项,沉淀溶解达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,由于固体的浓度为常数,故平衡不发生移动,错误。2D解析:难溶和易溶电解质都能建立溶解平衡,弱电解质在溶液中还能建立电离平衡。从构成平衡的任何一个方面都可以建立平衡。3A解析:原溶液已饱和,加入BaO粉末与水反应生成Ba(OH)2,由于反应消耗了水,使得平衡逆向移动,Ba2与OH的数目减少,但浓度不变,pH也不变。4A解析:CaCO3(s) Ca2CO,B、D分别使溶液中Ca2、CO浓度增大,沉淀溶解平衡逆向移动,CaCO3溶解度减小;加水可使CaCO3溶解量增多,但溶解度不变;加入CH3COOH后CO2CH3COOH=2CH3COOCO2H2O,使溶液中CO浓度减小,沉淀溶解平衡正向移动,CaCO3溶解度增大。5C解析:分析各离子浓度的数量级即可比较大小。AgCl溶液中Ag浓度数量级为105,AgI溶液中Ag浓度数量级为108,Ag2CrO4溶液中Ag浓度数量级为104,据此可比较出大小。6C解析:A项,CaOH2O=Ca(OH)2,由于保持恒温,Ca(OH)2溶解度不变,c(OH)不变,因此pH不变;B项,加热时Ca(OH)2溶解度减小,平衡逆向移动,c(OH)减小,pH减小;C项,COCa2=CaCO3,使平衡正向移动,Ca(OH)2固体减少,但固体总质量增大;D项,加入NaOH固体时,c(OH)增大,平衡逆向移动,因此Ca(OH)2固体增多。7A解析: Ca3(PO4)2的Kspc3(Ca2)c2(PO)2.01029。 8B解析:AgClAgCl,由c(Ag)c(Cl)Ksp,可知c(Cl)或c(Ag)越大,越能抑制AgCl的溶解,AgCl的溶解度就越小。中c(Cl)0.01 molL1;中c(Cl)0.04 molL1;中c(Cl)0.03 molL1;中c(Cl)0;中c(Ag)0.05 molL1。Ag或Cl浓度由小到大的顺序为:。9B解析:由于沉淀与溶解是一个平衡,即使SO浓度再大,也有少量的Ag存在,A项不正确;根据图像Ksp(Ag2SO4)(2102)251022105,而0.02 molL1AgNO3溶液与0.02 molL1的Na2SO4溶液等体积混合,离子积c2(Ag)c(SO)(0.01)20.0111062105,故没有沉淀生成,B项正确,C项不正确;a点到b点,如果是蒸发操作,Ag和SO浓度均会增大,而不是只增大SO的浓度。10(1)变小不变变小变大(2)BD(3)AgI、AgBr 解析:(1)加入AgNO3固体,使c(Ag)增大,AgI溶解平衡向左移动,c(I)减小;改加AgI固体,仍是该温度下的饱和溶液,各离子浓度不变;因AgBr的溶解度大于AgI的溶解度,所以改加AgBr固体时,使c(Ag)变大,而使AgI的溶解平衡向生成AgI的方向移动,c(I)变小。(2)A项中只有相同类型的难溶电解质,Ksp越小,溶解度越小,不同类型

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