24483镉红颜料标准HG 2351-1992.pdf

中华 人 民 共 和 国 化 工 行 业 标 准 h g 2 3 5 1 一 9 2 镐红颜料 本标准参照采用国际标准 i s o 4 6 2 0 -1 9 8 6 ( 福颜料规格和试验方法 。 1 主题内容和适用范围 本标准规定了适合于 一 般用途的锅红颜料的技术要求、 试验方法、 检验规则以及包装、 标志、 红 输和 贮存 本标准适用于以可溶性1 14 1 盐、 硫化钠和硒粉等为原料制得的锡红颜料。 该产品主要用于 搪瓷、 玻璃 色漆、 塑料和橡胶等 2 引用标准 g b 1 7 1 1 颜料在烘干型漆料中热稳定性的比较 g b 1 7 1 7 颜料水悬浮液p h值的测定 g b 1 8 6 4 颜料颜色的比较 g b 5 2 1 1 . 1 颜料水溶物测定冷萃取法 g b 5 2 1 1 . 3 颜料在1 0 5 挥发物的测定 g b 5 2 1 1 . 1 5 颜料吸油量的测定 g b 5 2 1 1 . 1 8 颜料筛余物的测定 水法 手工操作 g b 5 2 1 1 . 1 9 着色颜料相对着色力和冲淡色的测定目 视比较法 g b 6 6 8 2 实验室用水规格 g b 9 7 6 。 色漆和清漆液体或粉末状色漆中酸萃取物的制备 g b 7 6 8 6 化工产品中砷含量测定的通用方法 g b 9 2 8 5 色漆和清漆用原材料 取样 g b 9 2 8 7 颜料易 分散程度的比 较 振荡法 g b 9 7 5 8 . i 色漆和清漆“ 可溶性” 金属含量的测定第一部分: 铅含量的测定火焰原 f - 吸收龙 谱法和双硫踪分光光度法 g b 9 7 5 8 . 2 色漆和清漆“ 可溶性” 金属含量的测定第二部分: 锑含量的测定火焰原 r 吸收光 谱法和若丹明b分光光度法 ( g b 9 7 5 8 . 3 色漆和清漆“ 可溶性” 金属含量的测定第三部分: 钡含量的测定火焰原 j气 发射光 谱法 g b 9 7 5 8 . 4 色漆和清漆“ 可溶性” 金属含量的测定第四部分: 锅含量的测定火焰原子吸收光 谱法和极谱法 g b 9 7 5 8 . 6 色漆和清漆“ 可溶性” 金属含量的测定第六部分: 色漆的液体部分中铬总含枯的测 定火焰原子吸收光谱法 g b 9 7 5 8 . 7 色漆和清漆“ 可溶性” 金属含量的测定第七部分: 色漆的颜料部分和水ail r f f 漆i cj 液体部分的汞含量的测定无焰原子吸收光谱法 中华人民共和国化学工业部 1 9 9 2 一 0 7 一 1 4 批准 1 9 9 3 0 5 - 0 1 实施 h g 2 3 5 1一9 2 3 产品分型 根据用途福红颜料分为如 下 三种类型: i 型: 浓缩d r 种。为调整其相对着色力， 这类颜料所含体质颜料不得大于 3 0 j;川) 。 9 散: 淡质， 1 ， 种为便于加工. 这类颜料所含体质颜料不得大于7 0 % ( - / , , ) n 1q: 纯粹品种这种颜料基本上是纯的， u . 不含任何体质颜料 4 技术要求 t rv i 红颜料是一种无机彩色颜料， 主要由硫化锅与硒化镐的混晶组成. 其中部分镐可山锌取代， 不 得含有有机物质、 其他有色的无机颜料和发光剂 福红颜料的技术指标应符合表i 要求。 表 1 项目 指标 丁型!型爪1 1 优等品一等品合格品 ，。 合 格品优等品 一 等 占合格.结 队=;f 目 “ 亡 子 口 口 总址r 福( g d ) +锌( z n ) +硒( s e ) +硫( s ) ) . %) 7 03 0 9 84 5与门 在0 . 0 7 m o l / l 盐酸中的可溶物， %落 锑( 5 卜 ) 0 . 0 50 .10. 10. 050 .10 .10 . 0 50 . l 0 . 1 砷( as ) 0 . 010 . 0 l0 川 钡( i t . ) 0 . 010 . 0 50 . 10 . 0 10 . 0 50. 1 0 0i0. ( ) 几0. i 福 ( c d ) 0 . 10 .30 . 80 . 10 . 30 . 80.1 0 : 30. 1 铬( c t ) 0 . 10 . 10. 1 铅( p b ) 0 . 0 10. 0 20 . 0 2 0 . 0 10 . 0 20 . 0 20 . 0 10 . 0 2( 少 0 艺 硒 ( s e ) 0 . 0 10 . 0 1 0 . 01 在 1 0 5 c 挥发物， %镇 0. 50 . 5 0 . 几 水11 i 物( 冷萃取法) ， %镇 0 . 30 . 3 0 . 3 水悬浮液p h 5 - 85 - 8 污一 h 筛余物( 4 5 1-) , %( 0 . 10 . 30 . 5 0 . 10 . 30 . 50. 10 . : 弓0 5 颜色( 与标准样比) 近似微稍近似微稍 近似微t 肖 相对着色力( 与标准样比) ， %) 1 009 5g 01 0 09 59 0 1 0 09 591 , 易分散程度, p m / 3 0 m i n提 2 02 0 2 0 吸沮 敏, g / l 0 0 g 1 0- - 1 58 - 1 41 5 一全 n 热稳定性( 与标准样比) 颜色不应有 较大的变化 颜色不应有 较大的变化 颜色钊、认 有 较大的变化 注: 在。 . 0 7 m o l / l盐酸中的“ 可溶性” 金属的限值， 在某些情况下可增添锌的限值， 在5 . 2 . 9 条中规定厂 i9 1 定“ 可 溶性” 锌含量的试验方法。 若用户需要增添汞的限值， 其试验方法可采用g a 9 7 5 8 . 7 所规定的方 法， 或山有 关双方商定。 (z ) 如果用户需要测定颜料本身的砷或铅的含量， 即可取代盐酸可溶物中砷或铅的测定， 测定力法) “介t i 有关双方 商定 曲 若用户对颜色、 相对着色力、 易分散程度、 吸油址、 热稳定性等技术指标有特殊要求， 可另行商定 但辰按本知 h e 2 3 5 1 一 9 2 准规定的试验方法进行检验。 “ 颜色” 、 “ 相对着色力” 的标准样 i 型， 湘潭市化工研究设计院; 兀 型， 湘潭市染料化工75 厂; m 烈 湘潭市化 工研究设计院、 上海玻搪化工厂。 试验方法 在分析过程中， 所用试剂均应采用分析纯试剂， 使用g b 6 6 8 2 规定的三级水或相应纯度的水 总 量 锡( c d ) +锌( z n ) +硒( s e ) +硫 ( s ) 的测定 福和锌含量的测定 原理 515151 将试样溶于盐酸和硝酸中， 中和后， 加入氰化钾， 并用e d t a标准滴定溶液滴定碱上金属加入甲 醛溶液以破坏氰化福和氰化锌络合物， 用e d t a标准滴定溶液滴定锡离子和锌离子总童在滴定溶液 里用二乙基二硫代氨基甲酸钠破坏福-e d t a络合物， 并用氨水沉淀锅， 用硫酸镁标准溶液滴定原先 与 锡络合的e d t a . 5 . 1 . 1 . 2 试剂 5 . 1 . 1 . 2 . 1 盐酸: 1 . 1 8 g / m l , 5 . 1 . 1 . 2 . 2 盐酸溶液: 用1 . 1 8 g / m l盐酸稀释， 1 +1 1 5 5 . 1 . 1 . 2 . 3 硝酸: 1 . 4 0 g / m l e 5 . 1 . 1 . 2 . 4 氢氧化钠溶液: 1 0 0 8 / l a 5 . 1 . 1 . 2 . 5 氨水: 0 . 9 1 g / m l , 5 . 1 . 1 . 2 . 6 甲醛溶液: 3 0 0 0 ( 二 / m) , 5 . 1 . 1 . 2 . 7 氯化钱溶液: 1 0 7 g / l , 5 . 1 . 1 . 2 . 8 二乙基二硫代氨基甲酸钠。 5 . 1 . 1 . 29 氰化钾。 加倍注意: 氰化钾是一种致死的毒品。 5 . 1 . 1 . 2 . 1 0 e d t a标准滴定溶液: c ( e d t a) = 0 . o l m o l / l 。准确称取乙 几 胺四乙酸 几 钠 ( co hn a o a n a , 2 h , o ) 3 . 7 2 2 3 g 溶于水， 移入1 o o o m l 容量瓶中， 并稀释至刻度， 摇匀。 5 . 1 . 12 . 1 1 硫酸镁标准溶液: c ( m g s o , ) = 0 . 0 l m o l / l 。 准确称取硫酸镁( m g s o , 7 h 2 0 ) 2 . 4 6 3 7 g 溶 于盐酸溶液( 0 . 5 +9 9 9 - 5 ) ， 移人1 o o o m l容量瓶中， 用同一盐酸溶液稀释至刻度， 摇匀。 5 门. 1 . 2 . 1 2 甲基橙溶液: 0 . l g / l 5 . 1 . 1 . 2 . 1 3 铬黑t指示剂。将l g 铬黑t与1 0 0 g 氯化钱混和并研磨均匀。 5 . 1 - 1 . 2 - 1 4 缓冲溶液。将7 0 g 抓化钱溶于7 7 4 m l氨水中， 并用水稀释至1 0 0 0 m l 5 . 1 . 1 . 3 仪器 一般实验室仪器和 5 . 1 - 1 - 3 . 1 容量瓶: 2 5 0 m l , 1 o o o m l , 5 . 1 . 1 . 3 . 2 移液管: 2 5 m l . 5 . 11 . 3 . 3 滴定管: 5 0 m l , 5 . 1 . 1 . 4 操作步骤 进行两份样品的平行测定。 称取试样。 . 3 -0 . 4 g ( 精确至0 . 0 0 0 1 g ) 置于2 5 o m l烧杯中， 用少量水润湿试样， 加入约i o m l盐酸 ( 5 . 1 . 1 . 2 . 1 ) ， 小心加热， 直至盐酸蒸干， 向残余物中加 2 ml硝酸( 5 . 1 . 1 . 2 - 3 ) ， 烧杯上盖以表面皿 在电 炉上加热 l o m i n 或直至溶液清晰。加1 0 0 m l水， 煮沸2 -3 m i n 。 若有不溶物， 用致密滤纸过滤先用盐 酸溶液( 5 - 1 . 1 . 2 . 2 ) 洗涤， 而后用水洗涤， 将滤液和洗涤液收集在 2 5 0 m l容量瓶中， 稀释至刻度并充分 混匀 。 h g 2 3 5 1 一 9 2 用移液管吸取上述溶液 2 5 m l ， 置于 2 5 0 m l烧杯中. 用水稀释至 1 0 0 m l , 加 1 2 滴甲基橙溶液 ( 5 . 1 . 1 . 2 . 1 2 ) ， 用氢氧化钠溶液( 5 . 1 . 1 . 2 . 4 ) 中和， 加 2 -3 - 1缓冲溶液( 5 . 1 . 1 . 2 . 1 4 ) , 0 . 2 5 g络黑 1 指 示剂( 5 . 1 . 1 . 2 . l 3 ) 及约2 g 氰化钾( 5 . 1 . 1 . 2 . 9 )用e d t a标准滴定溶液( 5 . 1 . 1 . 2 . 1 0 ) 滴定至洛液f l i 红 色变为蓝色 向得到的溶液中加入约2 0 m l甲醛溶液( 5 . 1 . 1 . 2 . 6 ) , 滴加氯化铰溶液( 5 . 1 . 1 . 2 . 7 ) 至p h为1 0 - 1 0 . 5 , 用e d t a标准滴定溶液( 5 . 1 . 1 . 2 . 1 0 ) 滴定至溶液由红色变为蓝色。 记录滴定用e d t a标准滴定 溶液的体积 向已 滴定的溶液中加入约琅二乙基二硫代氨墓甲 酸钠( 5 . 1 . 1 . 2 . 8 ) 和2 - 3 滴氨水( 5 . 1 . 1 . 2 . 5 ) . 用硫酸镁标准溶液( 5 . 1 . 1 . 2 . 1 1 ) 滴定至溶液由蓝色变为红色记录滴定用硫酸镁溶液的体积 5 . 1 . 1 . 5 结果的表示 镐的质量百分数以w。 表示， 按式( 1 ) 计算: w 。d 一 v ,x o l z 4 xw ca = 2 5 。 t， n x 2 丽 v, x 1 . 1 2 4 二 一-m - 一 。 . 。 。 . 。 。 。 。 ， . ， 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 一 ( 1) 锌的质墩百分数以w. 表示， 按式( 2 ) 计算: w 阮 ( v 一 v , ) c 2 x 0 . 0 6 5 4 一_、 2 5 x 1 0 0 2 5 0 二 ( v i - v j全0 . 6 5 4 。 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 川 式中: 认- e d t a标准滴定溶液的体积， m l ; v硫酸镁标准溶液的体积， m l ; - 一 硫酸镁标准溶液的浓度， m o l / l ; : : 一一 e d t a标准滴定溶液的浓度, m o l / i ; ， - 一 试样的质量, g ; 0 . 1 1 2 4 一 一 与1 . o o m l硫酸镁标准溶液 c ( m g s o , ) 一 1 . o o o m o l / l 相当的， 以克表示的 s j 的质1 1 r s 0 . 0 6 5 4 与1 . o o m l e d t a标准滴定溶液 c ( e d t a ) =1 . o o o m o l / l 相当的， 以克表示的锌的质丝 平 行测定结果的差值不大于。 . 4 %。取算样平均值为测定结果。 5 . 1 . 2 i t 含量的a il 定 5 . 1 . 2 . 1 原理 将试样溶于澳水， 待澳驱尽之后， 用二盐酸联胺将硒还原、 沉淀， 而后称量。 5 . 、 2 . 2 试剂和材料 5 . 1 . 2 . 21 盐酸, 1 . 1 8 g / m l , 5 . 1 . 2 . 2 . 2 盐酸溶液: 用1 . 1 8 g / m l盐酸稀释, 1 +1 1 5 , 5 . 1 . 22 . 3 溟 5 . 1 . 2 . 2 . 4 二盐酸联胺( h 2 n， n h s 2 h c i ) , 加倍注意 二盐酸联胺是一种剧毒品 5 . 1 . 2 . 2 . 5 二 氧化碳或氮气 压缩气体。 h e 2 3 5 1 一 9 2 5 . ， . 2 . 3 仪器 一 般实验室仪器和 5 . 1 . 2 . 31 锥形瓶: l o o m s ， 磨日塞规格1 8 . 8 m m 1 1 9 n ) m 5 . 1 . 2 . 3 . 2 直形冷凝管: 长度为 4 0 0 m m. 上、 l 1 内直径为 1 3 m m 下端为磨塞) 9 . 规格 1 8 . 8 n 1 9 mr n a 5 . 1 , 2 . 3 . 3 安全移液管: 1 m l o 5 . 1 . 2 . 3 . 4 水浴 : 能保持在 9 8 士2 c. 5 . 1 . 2 - 35 玻璃滤器: 孔径为7 一8 1 + m, 5 . 1 . 2 . 36 电热干燥箱: 能保持 1 0 5 士2 c 5 门. 2 . 3 . 7 干燥器: 内装有效干燥剂。 5 门. 2 . 4 操作步骤 加倍注意: 凡进行澳的操作， 都应在通风厨里进行， 并使用安全手套。 进行两份样品的平行测定。 称取试样约。 . 5 g ( 精确至0 . 0 0 0 1 g ) , 置于带磨口玻璃塞的l 0 0 m l锥形瓶内， 使其悬浮在 i () 1 7 1 1水 中. 用安全移液管加入 i ml , 浪( 5 . 1 . 2 . 2 . 3 ) ， 盖上瓶塞， 让其静跪至少 3 h或放置过夜 川约2 0 m l水稀释溶液. 在锥形瓶上装以直形冷凝管。 将一根拉成尖咀的玻璃管通过冷凝管插到带 近锥形瓶的底部， 使玻璃管与二氧化碳或氮气( 5 . 1 . 2 . 2 . 5 ) 的气源连接 在缓慢加热下， 将二氧化碳或氮 气通入溶液， 直至将澳完全驱尽。在冷凝管的上口用碘化钾一 淀粉试纸检验澳。 向无澳的溶液中加入 s m l _ 盐酸( 5 . 1 . 2 . 2 . 1 ) , 若有不溶物、 则用致密滤纸过滤。先用盐酸溶液 ( 5 . 1 . 2 . 2 . 2 ) 洗涤， 而后用热水洗涤至无氯化物 向姆1 0 0 - 1滤液和洗涤液里加入2 0 -3 0 m l盐酸( 5 . 1 . 2 . 2 . 1 ) ， 溶液冷却后 加入约沁 飞 盆酸联 胺( 5 . 1 . 2 . 2 . 4 ) ， 在水浴上加热。当红色沉淀物完全转变成黑色状态时， 用已称量过的玻璃滤器过滤 i p 用热水洗涤之。合并滤液和洗涤液， 供测定硫含量( 见5 . 1 . 3 条) 用。 将玻璃滤器和滤渣置于电热千燥箱内， 在 1 0 5 c 干燥l h ,置于干燥器内， 冷却至室温后， 称堆( 精确 至0 . 0 0 0 1 妇 重复进行千燥、 冷却和称量操作， 直至恒重。 5 . 飞 . 2 . 5 结果的表示 硒的质址百 分数以w、 表示， 按式( 3 ) 计算: w ，=竺x 1 0 0 冲: , ( 3 式中m一 一试样的质量， 9 ; m : 一 硒的 质量， 9 。 平行测定结果的差值不大于。 . 4 %。取算术平均值为测定结果。 5 . 1 . 3 硫含量的测定 用本方法测定的硫含量既有硫化物中的硫又有硫酸盐中的硫， 但不溶性的硫酸盐， 如硫酸钡中的硫 除外 5 . 1 . 3 . 1 试剂 5 . 1 . 3 . 1 . 1 氮水: 0 . 9 1 g / m l , 5 . 1 . 3 门 2 盐酸溶液: 用1 . 1 8 g / m l盐酸稀释， 1 +1 2 5 . 1 . 3 . 1 . 3 氯化钡溶液; 1 0 0 g / l 5 . 1 . 3 . 1 . 4 甲基橙溶液: 。 . 1 g / l d 5 . 1 . 3 . 2 仪器 一 般实验室仪器和 5 . 1 . 3 . 21 瓷址锅: 3 0 ml . h g 2 3 5 1 一 9 2 5 . 1 . 3 . 2 . 2 箱形电阻炉: 能保持在 8 0 0 士2 5 c . 5 . 1 . 3 . 2 . 3 干燥器: 内装有效干燥剂 5 . 1 . 3 . 3 操作步骤 进行两份样品的平行测定 向第5 . 1 . 2 . 4 条所述测定硒含量时所得的滤液和洗涤液中加5 - s 滴甲基橙溶液( 5 . 1 . 3 . 1 . 4 ) . 附 氨水( 5 . 1 . 3 . 1 . 1 ) 中和， 每 1 0 0 m l溶液中加3 5 m l盐酸溶液( 5 . 1 . 3 . 1 . 2 ) ， 加热至沸， 在搅拌 : 逐滴加 入约 1 5 ml氯化钡溶液( 5 . 1 . 3 . 1 . 3 ) ， 并再次煮沸。 待沉淀析出后 n , 。 。 二。 。 . ， . . . . . . . . . . ， (8 式中: v由第5 . 2 . 1 条所述萃取用盐酸与乙醇的体积之和( 采用的是7 7 m 工 ) , m l ; v ,测定用盐酸与乙醇萃取溶液的体积( 采用的是2 0 m l ) , m 工 ; v , -滴加到试验溶液中的 e d t a标准滴定溶液的总体积， ml; v加入二乙基二硫代氨基甲 酸钠之前， 滴定用硫酸镁标准溶液的体积， m l ; v , 一 一 加入二乙基二硫代氨基甲酸钠之后， 滴定用硫酸镁标准溶液的体积， m l ; v 。 一 一滴定用氰化钾处理的溶液所用e d t a标准滴定溶液的体积 m l ; 。 硫酸镁标准溶液的浓度， m o l / l ; : 一 一 e d t a标准滴定溶液的浓度， m o l / l; 。一 一 由第5 . 2 . 1 条所述制备盐酸萃取溶液所用试样的质量( 采用的是5 . 0 0 士0 . o l g ) , g ; 0 . 1 1 2 4 与1 . o o m l 硫酸镁标准溶液 c ( m g s o , ) 二1 . o o o m o l / i 相当的， 以 克表示的 福的质量; 0 . 0 6 5 4 与1 . o o m l e d t a标准滴定溶液 二 ( e d 丁 a ) = 1 . o o o m o l / l . 相当的， 以克表示的锌的质址 5 . 2 . 6 “ 可溶性” 铬含量的测定 按g b 9 7 5 8 . 6 所述的方法测定颜料样品的“ 可溶性” 铬含量。并用g b 9 7 5 8 . 6 中7 . 1 条的公式( 1 ) 计算盐酸萃取溶液中“ 可溶性” 铬的质量， 。 乘以1 0 / m , ( m ; 为制备盐酸萃取溶液所用试样的质里. 采用 的是5 . 0 0 士。 . 0 1 砂， 计算颜料的“ 可溶性” 铬含量 5 . 2 . 了 “ 可溶性” 铅含量的测定 按g b 9 7 5 8 . 1 第3 章所述的方法( 火焰原子吸收光谱法) 测定颜料样品的“ 可溶性” 铅含壁。并用 g b 9 7 5 8 . 1 中3 . 5 . 1 . 1 条公式( 1 ) 计算盐酸萃取溶液中“ 可溶性” 铅的质量m 。 乘以1 0 / - , ( ,-为制备盐 酸萃取溶液所用试样的质量， 采用的是5 . 0 0 士 。 . 0 1 g ) ， 计算颜料的“ 可溶性” 铅含量。 5 . 2 . 8 “ 可溶性” 硒含量的测定 5 . 2 . 8 - 1 原理 硒与3 , 3 一 二氨基联苯胺盐酸盐形成的有色络合物用甲苯萃取之后， 在波长4 2 0 n m处， 用分光光度 计测定有机相的吸光度。 5 . 2 - 8 . 2 试剂 5 . 2 . 8 . 2 . 1 甲酸溶液: 1 0 o g / l , 5 . 2 - 8 - 2 . 2 氨水: 0 . 9 1 g / m l , 5 . 2 . 8 . 2 . 3 e d t a溶液: 1 2 0 g / l , 5 . 2 . 8 . 2 . 4 高氯酸: p 约为1 . 6 7 g / m l , 5 . 2 - 8 - 2 . 5 硝酸: p 约为1 . 4 0 g / m l . 5 . 2 - 8 - 2 . 6 间甲 酚紫溶液, l g / l : 取。1 g 间甲 酚紫和一粒氢氧化钠， 加l o m l水， 微热溶解， 冷却至室温后， 稀释至l o o m l 。 5 . 2 . 8 . 2 . 7 3 . 3 一 二氨基联苯胺盐酸盐溶液: 5 g / l 5 . 2 . 8 . 2 . 8 甲苯。 5 . 2 . 8 . 2 . 9 硫酸钠: 4 0 0 c 锻烧 1 一t h e 5 . 2 . 8 . 2 . 1 0 硒标准贮备溶液， 每升含l g 硒( s e ) : 将1 . 0 0 0 o g 纯硒粉用最少量的硝酸溶解， 置于水浴上蒸干。 加水溶解， 移入到1 o o o m l容ill 瓶中 稀释至刻度并充分混匀。 hg 2 3 5 1 一 9 2 此标准贮备溶液1 m l含l m g 硒( s e ) . 5 . 2 . 8 . 2 . 1 1 硒标准溶液， 每升含1 o m g 硒( s e ) : 此溶液应在使用的当天制备。 移取 l o ml硒标准贮备溶液于 1 o o o ml容量瓶中， 稀释至刻度并充分混匀。 此标准溶液i m l含l 0 u g 硒( s e ) 5 . 2 . 8 . 3 仪器 般实验室仪器和 5 . 2 . 8 . 3 . ， 分光光度计: 适于在波长 4 2 0 n m处测量， 配有厚度为5 0 m m的吸收池。 5 . 2 . 8 . 3 . 2 水浴: 能保持在 1 0 0 0c。 5 . 2 . 8 . 3 . 3 移液管: l o m l . 5 . 2 - 8 - 3 . 4 滴定管: l o m l 。 5 . 2 . 8 - 3 . 5 容量瓶: 5 0 m l和1 o o o m l , 5 . 2 . 8 . 3 . 6 分液漏斗: 1 0 0 m l . 5 . 2 - 8 . 4 操作步骤 5 . 2 . 8 . 4 . 1 标准比对溶液的制备 用滴定管向5 只2 5 0 m l锥形瓶中分别加入表3 所示体积的硒标准溶液( 5 . 2 . 8 . 2 . 1 1 ) 表 3 硒的标准比对溶液 标准比对溶液 nv 硒标准溶液( 5 . 2 . 8 . 2 . 1 ”的体积 ml 标准比对溶液中硒的相应浓度 f + g / ml o n 00 1 1 . 00. 5 22 . 0 1 . 0 3 3 . 0 1 . 5 4 4 . 0 2 . 0 注: u 空白 溶液. 向每份溶液中加入3 m l 高氯酸( 5 . 2 . 8 . 2 . 4 ) ， 加热蒸发至体积为2 m l ， 冷却至室温。加5 0 m l水、 5 m l e d t a溶液( 5 . 2 . 8 . 2 . 3 ) 及2 滴间甲酚紫溶液( 5 - 2 . 8 . 2 . 6 ) ， 滴加氨水( 5 . 2 . 8 . 2 . 2 ) 直至颜色变黄 而后加2 m l甲酸溶液( 5 . 2 . 8 . 2 . 1 ) 和2 m l 3 , 3 ， 一 二氨基联苯胺盐酸盐溶液( 5 . 2 . 8 . 2 . 7 ) ， 混匀置于沸 水浴中加热 5 m i n ， 取出， 冷却至室温。滴加氨水( 5 . 2 . 8 . 2 . 2 ) 直至颜色变紫。 将溶液移入分液漏斗中， 用2 0 m 1 . 甲苯( 5 . 2 . 8 . 2 . 8 ) 萃取3 0 s 。 将有机相移入5 0 m l容星瓶中， 用3 g 硫酸钠( 5 . 2 . 8 . 2 . 9 ) 进行干燥 5 . 2 . 8 . 4 . 2 分光光度法测量 用分光光度计在波长4 2 0 n m处， 以参比池中的甲苯( 5 . 2 . 8 . 2 . 8 ) 为参照， 测量各标准比对溶液的吸 光度每次测量之前， 要用标准比对溶液冲洗吸收池， 分别将各标准比对溶液的吸光度值减去空白溶液 的吸光度值。 5 . 2 . 84 . 3 标准曲线绘制 以标准比对溶液中硒的浓度( 以fi g / m l计) 为横坐标， 相应的吸光度值为纵坐标， 绘制标准曲线 如 果准确地按操作步骤进行， 则此标准曲线应为一条直线 2 . 8 . 4 . 4 测定 进行两份样品的平行测定。 用移液管量取一定体积的按 5 . 2 . 1 条所述的操作步骤制备的盐酸萃取溶液和空白试验溶液， 片二 j h e 2 3 5 1 一 9 2 2 5 0 m l锥形瓶中。所取盐酸萃取溶液的体积数应能使其吸光度值处于标准曲线的范围之内加 l o ml 硝酸( 5 . 2 . 8 . 2 . 5 ) 和4 m l . 高氯酸( 5 . 2 . 8 . 2 - 4 ) ， 加热蒸发至体积为2 - l 按5 . 2 . 8 . 4 . 1 条的操作步骤处 理溶液。而后按5 . 2 . 8 . 4 . 2 条的操作步骤测量吸光度值。 5 . 2 . 8 . 5 结果的表示 硒的质量 f i 分数以 w、 . 、 表示， 按式( 9 ) 计算: 阴 从一叭 w 、 2 0 ( a一a) 只1 o , e x 1 0 0 2 0 ( a , 一a . ) v , 一v , 从 义1 0 - . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .(a 式中 a 由标准曲线上测得的空白比 对溶液中硒的浓度， i, g / m l . ; a , - 一 由标准曲线上测得的试样比 对溶液中硒的浓度， fa g / m l ; v由5 . 2 . 1 条所述萃取用盐酸与乙醇的体积之和( 采用的是 7 7 m 1 . ) , m l ; v , - 一 测定用盐酸和乙醇萃取溶液的体积， m l ; 2 0测定中萃取有机相用甲苯的体积( 采用的是2 0 m l ) , m l ; m 。 - 一 由5 . 2 . 1 条所述制备盐酸萃取溶液所用试样的质量( 采用的是5 . 0 0 士。 . o l g ) , g 5 . 2 . 9 “ 可溶性” 锌含量的测定 52 . 9 . 1 火焰原子吸收光谱法( 仲裁法) 将试验溶液吸入到乙炔一 空气火焰中， 测量由锌空心阴极灯或锌无极放电灯发射的选择谱线波长在 2 1 3 . 9 n m处的吸收。 5 . 2 . 9 . 1 . 1 试剂和材料 a . 盐酸: c ( h c l ) =0 . 0 7 m o 1 / l; b . 乙炔: 工业用， 装在钢瓶中; c . 压缩空气; d . 锌标准贮备溶液: 每升含 l g锌( z n ) ， 在 1 o o o m l容量瓶中， 将 4 . 3 9 8 o g 七水合硫酸锌 ( z n s o , 。 7 h z 0 ) 溶于盐酸， 用同一盐酸稀释至刻度并充分混匀。 此标准贮备溶液 l m l含l m g 锌( z n ) ; e . 锌标准溶液: 每升含1 o m g 锌( z n ) ， 此溶液应在使用的当天制备。 移取l o m l 锌标准贮备溶液 干1 o o o m l 容量瓶中， 用盐酸稀释至刻度并充分混匀。此标准溶液1 m l含l o a g 锌( z n ) . 5 . 2 - 9 . 1 . 2 仪器 通常使用二等实验玻璃仪器， 但在有争议时， 应采用一等仪器。 一 般实验室仪器和 a . 火焰原子吸收光谱仪: 适合于波长在2 1 3 . 9 n m处测量， 并装有一个可通入乙炔和空气的燃烧 器; n . 锌空心阴极灯或锌无极放电 灯; c . 移液管: l o m l ; d . 滴定管: l o m l ; e . 容量瓶: 1 0 0 ml和 1 o o o m l e 5 . 2 . 9 . 1 . 3 操作步骤 a . 标准参比溶液的制备 用滴定管向7 只l o o m l容垦瓶中分别加入表 3 所示体积的锌标准溶液( 5 . 2 . 9 . 1 . 1 0, 用欲酸 ( 3 . 2 . 91 . l a ) 稀释至刻度并充分混匀 b光 i 4 mm份 h g 2 3 5 1 一 9 2 将锌光谱源安装在光谱仪 七， 选定侧定锌的最佳条件。 按仪器说明书调节仪器， 为取得最大吸光度， 调节单色器波长至2 1 3 . 9 n m处。 按照吸气器一 燃烧器的特性， 调节乙炔和空气的流量， 点燃火焰。若适宜， 则调整标尺扩展， 以使闪 0 6 标准参比溶液( 见表4 ) 给出接近满刻度的读数。 表 4 锌的标准参比溶液 标准参比溶液 n0 锌标准溶液( 5 . 2 . 9 . 1 . 1 e ) 的体积 .l 标准参比溶液中锌的相应浓度 p g / ml 0 “0 0 1 50. 5 2 1 0 1 . 0 31 5 1 . 5 42 0 2 . 0 52 5 2 . 5 6 3 0 3 . 0 注: 1 ) 空白 溶液. 按照浓度由低到高的顺序， 将每个标准参比溶液吸人火焰， 并用n 0 5 标准参比溶液重复检验仪器的 稳定性。在每次测量之间， 都要吸入水使之通过燃烧器。每次测量必需保持相同的吸入率 c . 标准曲线绘制 以1 m l标准参比溶液中所含锌的质量( 以p 9 计) 为横坐标， 相应的吸光度值减去空白参比溶液的 吸光度值为纵坐标， 绘制标准曲线。 d . 测定 进行两份样品的平行测定。 在已调整好的光谱仪上， 首先测量盐酸( 5 . 2 . 9 . 1 . 1 a ) 的吸光度， 然后测量按5 . 2 . 1 条所述的操作步 骤制备的每个试验溶液的吸光度。每个试验溶液都测量三次。随后再测量盐酸的吸光度。最后为证实 仪器的灵敏度没有变化， 需要测定n 0 5 标准参比溶液的吸光度。 若试验溶液的吸光度大于最高浓度标准 参比溶液的吸光度， 可用已知体积的盐酸( 5 . 2 . 9 . 1 . l a ) 适当地稀释该试验溶液( 稀释因子f ) 5 . 2 . 9 . 1 . 4 结果的表示 锌的质量百分数以wz n . 表示， 按式( 1 0 ) 计算: w z n 二_ ( a , - a . ) “ v , “ f. . . . . . . ( 1 0 式中 a o 由 标准曲线上测得的空白 试验溶液中 锌的浓度， p g / m l ; a , - 一 由 标准曲线上测得的试验溶液中 锌的浓度, p g / m l ; v由5 . 2 . 1 条所述萃取用盐酸与乙醇的体积之和( 采用的是 7 7 m l ) , m l ; f 5 . 2 . 9 . 1 . 3 d 条中所述的稀释因子; m , - 一 由5 . 2 . 1 条所述制备盐酸萃取溶液所用试样的质量( 采用的是5 . 0 0 士 。 . o l g ) . g 5 . 2 . 9 . 2 络合滴定法 同5 . 2 . 5 . 2 条。 5 . 3 在 1 0 5 挥发物的测定 按g b 5 2 1