GBT5121.5-1996铜及铜合金化学分析方法镍量的测定.pdf

T 5 1 2 1 . 5 - 门9 9 6 朋储 中华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 铜及铜合金化学分析方法镍量的测定 C o p p e r a n d c o p p e r a l l o y s -D e t e r mi n a t i o n o f n i c k e l c o n t e n t 第一篇方法 1火焰原子吸收光谱法测定镍量 1 范围 本标准规定 J 铜及铜合金中镍含量的测定方法 本标准适用于 铜及铜合金. 朴 镍含量的测定。测定范围: 0 . 0 0 1 0 /- - 1 . 5 0 环 2 引用标准 下列标准所包含的条文. 通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时， 所不版本均 为有效。所有标准都会被修订， 使用木标准的各方应探讨使用下 列标准最新版木的可能性 G B 1 . 4 -8 8 标准化工作导则化学分析方法标准编写规定 G B 1 4 6 7 - - 7 8 冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定 G B 7 7 2 8 -8 7 冶金产品化学分析火焰原子吸收光谱法通则 3 方法提要 试料以硝酸、 盐酸的混合酸溶解， 加入销酸铅以消除钻、 错等兀素的干扰， 使用空气一 乙炔火焰. 上 原 子吸收光谱仪波长2 3 2 . 0 n 。处测址 镍的吸光度。镍量在。 . o 1 %以下者. 则以硝酸溶解， 电解除铜后进 行测定。 4 试剂 4 . 1 氢氟酸印1 . 1 3 g % m l ) 4 . 2 硝酸( 1 +1 ) ， 优级纯 4 . 3 盐酸( 1 +L ) ， 优级纯 4 . 4 盐酸( 1 +1 2 0 ) ， 优级纯。 4 . 5 过氧化氢( 3 %) 46 硼酸溶液( 5 0 g / 工 一 ) 4 . 7 硝酸铭溶液( 2 0 g / I ) 4 . 8 镍标;4 ( 9Y : 存溶液: 称取。 . 1 0 0 0 g 纯镍置于2 0 0 m L高型烧杯中， 加入4 0 t a t . 硝酸 盖上表Iln . ， 加热 至完全溶解， 煮沸除去氮的氧化物， 冷却 移入1 0 0 0 m 工 一 容量瓶中. 用水稀释至刻度， 棍匀 此溶液上 M I , 含1 m g 镍 4 . 9 镍标准溶液: 移取1 0 . 0 0 mL镍标准贮存溶液W.于 刻度. 混匀此溶液 1 m l含5 0 k g 镍 国家技术监督局 1 9 9 6 - 1 1 一 0 4 批准 2 0 0 mL容量瓶中， 加八 s MI硝酸， 用水稀释i 1 9 9 7 一 0 4 一 0 1 实施 C B / r 5 1 2 1 . 5 1 9 9 6 5 仪器 5 . 1 I:电流电解仪 5 . 2 Iv l -1R 铂电极( 7 l ( ; B / P 5 1 2 1 . 1 -1 9 9 6 中的图 1 , 图 2 ) 5 . 3 原子吸收光谱仪， 附镍空心阴极灯 在仪器最佳工作条件 : ， 凡能达到下 列指标者均司使用 灵 敏度: 在与 测量溶液基体相一致的 溶液中， 镍的特征浓度应不大 于。 . 0 3 5 p g ll m l . 精密度: 用最高浓度的标准溶液测量1 0 次吸光度， 其标准偏差不超过平均吸光度的 1 . 0, . 川最低 浓度的标准溶液( 不是“ 零” 标准溶液) 测量 1 0 次吸光度， 其标准偏差应不超过最高标准溶液月 - 1 匀 吸光度 的 。 . 5 % 工 作曲线线性: 将工作曲线按浓度等分成5 段， 最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差I i i 之比j - 不小于o . 9 仪器 1 _ 作条件见附录 A( 提T的附录) 。 6 分析步骤 6 . 1 试料 按表1 称取试样， 精确至。 . 0 0 0 1 g o 表 1 镍含敏 , %试料量， 9稀释后体积. . L 分取试液体积， n l . 0 . 0 0 1 0 - 0 . 0 1 0 2 . 5 0 0 电解除铜后1 0 0 全址 全址 全j 乌 叼日 0 . 0 1 0 - - O . 0 5 00. 50 01 00 _ )0 0 5 0 一 0 . 2 5 0. 1 0 01 0 0 0 - 2 5一 0 . 8 0 0 . 40 01 0 0 ) )8 0 -J . 5 0 0 . 2 0 01 0 0S . 0 0 独立地进行两次测定， 取其平均值 62 空白试验 随同试料做空白试验 6 . 3 9 x 1 定 6 . 3 门溶解 6 . 3 . 1 . 1 将试料( 6 . 1 ) 置于2 5 0 m l - 高型烧杯中. 加人5 n il . M酸, 5 m l盐酸( 4 . 3 ) , 1 r 表皿， 加热至 完全溶解， 煮沸除尽氮的氧化物。 以水洗涤表皿及杯壁， 冷却， 移入1 0 0 m I容量瓶中( 小需分取的试液， 加入1 0 m 工硝酸铭) 。以水稀释至刻度， 混匀。以下 按 6 . 3 . 2 条进行。 6 . 3 . 1 . 2 刘硅青铜、 硅黄铜等含硅高的试料， 置J 二 2 5 0 m l高型聚四氛乙烯烧杯中， 加入5 m l硝酸 5 n il . 盐酸( 4 . 3 ) . 4 滴氢氟酸， 温热至试料完全溶解， 加入1 0 m l硼酸， 以水洗涤杯壁. 冷却. 移入1 0 0 m l - 容觉瓶中( 不需分取的试液， 加入1 0 m l硝酸铭 。以水稀释至刻度， 混匀以 !: 按6 . 3 . 2 条进行 6 . 3 . 1 . 3 对镍含v在0 . 0 0 1 % - 0 . 0 1 间的试料， 冷于2 5 0 。 工高型烧杯中 加入2 0 m l 硝酸 盖卜 表 皿， 加热至试料完全溶解， 煮沸除尽氮的氧化物以水洗涤表皿及杯壁， 加入3 0 m l过氧化氛. 1 滴盆酸 ( 4 . 4 ) ， 冷却， 用水稀释至1 3 0 m l左右， 用两块半圆表皿盖上， 在搅拌下用2 八电流电解除铜 待溶液褪 色后. 在不切断电源的情况下， 边用水冲洗边提起电极。将溶液于电炉 匕 加热， 蒸发至体积在7 0 m l以 ， 冷却， 移入 1 0 0 n i l - 容量瓶中. 以 三。 1盐酸( 4 . 3 ) . 1 0 n , 1硝酸惚及水i t : l , a 冲洗烧杯 井移人 w w w . b z f x w . c o m G B / T 5 1 2 1 . 5 -1 9 9 6 1 0 0 m1 . 容量瓶中， 以水稀释至刻度， 混匀。以下按 6 . 3 . 2 条进行 63 . 2 测量 使用空气 乙炔火焰， 以水调零， 于原子吸收光谱仪波长2 3 2 . 0 n m处， 与标准溶液系列同时， 测量溶 液的吸光度， 减去随同试料的空白溶液的吸光度， 从工作曲线上杳出相应的镍浓度 64 工作曲线的绘制 6 . 4 . 1 移取 。 , 0 . 5 0 , 1 . 0 0 , 2 . 0 0 , 3 . 0 0 , 4 . 0 0 , 5 . 0 0 m L镍标准溶液分别置于 一 组 1 0 0 m工容量瓶中 加 入5 m L 硝酸， 5 m L 盐酸( 4 . 3 ) , 1 0 m L 硝酸银溶液， 用水稀释至刻度， 混匀 6 . 4 . 2 使用空气一 乙炔火焰， 以水调零， 于原子吸收光谱仪波长 2 3 2 . 0 n m处， 测量溶液的吸光度 标准溶液系列中“ 零” 浓度溶液的吸光度， 以镍浓度为横坐标， 吸光度为纵坐标绘制工作曲线 分析结果的表述 按式( 1 ) 计算镍的百分含量 : V V, X 1 0_ _ _ 囚t 为 )一 入 1 0 0 尹 nv1 减去 ( 1 ) 式中 。 自 工作曲线上查得的试液的镍浓度， p g / m L ; V试液总体积 ， mL ; V i 分取试液稀释后的体积， m L ; V , 分取试液体积, m L ; n t ,; 一 试 料 的 质 量， 9 。 所得结果表示至两位小数。 若镍含量小于。1 0 %时， 表示至3 位小数; 小于。 . 0 1 0 %时. 表示草4 位 小数 允许差 实验室间分析结果的差值应不大于表 2 所列的允许差。 表 2 镍含量允许差 0 . 0 0 1 0 - -0 . 0 02 50 . 0 00 4 =0 . 0 0 2 5 - 0 . 0 0 5 0 0 . 0 0 0 a 0 . 0 0 5 0 0 . 0 1 0 0 . 0 0 1 5 0 . 0 1 0 - 0 . 0 2 50. 0 0 3 0 . 0 2 5 - 0 . 0 5 0 0. 0 05 0 . 0 5 0 - 0 . 1 00 . 01 0 0 . 1 0 - 0 . 2 50. 0 2 0 . 2 5 - 0 . 5 0 0 . 03 0 . 5 0 - 1 . 0 0 . 0 . 0 5 1 . 0 0 - 1 . 5 00 . 0 6 w w w . b z f x w . c o m G B / e 5 1 2 1 . 5 -1 9 9 6 第二篇方法2乙二胺四乙酸二钠( C i o H i 4 N 2 0 8 N a 2 . 2 H 2 0 ) 滴定法测定镍量 9 范围 本标准规定了 铜及铜合金中镍含量的测定方法 本标准适用于铜及铜合金中 镍含量的测定。 测定范围: 1 . 5 0 %-4 5 . 0 0 %, 1 0 引用标准 下 列标准所包含的条文， 通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时， 所示版本均 为有效。所有标准都会被修订， 使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性 G B 1 . 4 -8 8 标准化工作导则 化学分析方法标准编写规定 G B 1 4 6 7 - - 7 8 冶 金产品化学分析方法标准的总 则及 一 般规定 1 1 方法提要 试料用硝酸溶解， 必要时滴加氢氟酸助溶， 以电解法除铜。在乙酸盐溶液中， 用丁B PI M il 沉淀镍， 残 余铜及铁、 铝、 铅等千扰元素用硫代硫酸钠和酒石酸钠掩蔽。沉淀溶于硝酸， 蒸发破坏一下 岌酮肪， 加人过 量的乙二胺四乙酸二钠( C , , H N , O , N a , “ 2 H , 0 ) 标准溶液， 以二甲酚橙为指示剂. 在p H 5 -6 时用硝酸 铅标准滴定溶液滴定过量的乙 二胺四乙 酸二钠( C , . H N 必粼a , “ 2 H , 0 ) , 1 2 试M, 1 2 . 1 尿素 1 2 . 2 氢氟酸( p l . 1 5 g / m l ) 1 2 . 3 氨水( p 0 . 9 0 g / m l ) 1 2 . 4 硝酸0+1 ) 1 2 . 5 硝酸( 1 +1 0 0 ) 1 2 . 6 盐酸( 1 +1 2 0 ) . 1 2 . 7 乙酸: 1 单 位体积冰乙 酸( p 1 . 0 5 g / m L ) 与2 单位体积水混合 1 2 . 8 氨水( 1 +1 ) 1 2 . 9 酒石酸钠( C , H , O , N a , H , O ) 溶液( 2 0 0 g / L ) 1 2 . 1 0 乙酸按溶液( 2 0 0 g / L ) e 1 2 . 1 1 硫代硫酸钠( N a , S , O , 5 H , O ) 溶液( 1 0 0 g / L ) . 1 2 . 1 2 六次甲 基四 胺溶液( 1 0 0 g / L ) 1 2 门3 丁二酮厉乙醇溶液( 1 0 g / L ) , 1 2 . 1 4 镍标准溶液: 称取1 . 0 0 0 g 纯镍( 9 9 . 9 9 %以 上) 置丁2 5 0 m 工 烧杯中， 加入2 ( 1 m 工 硝酸( 1 2 . 9 ) 加热溶解， 煮沸除去氮的 氧化物， 移入1 0 0 0 m L 容量瓶， 用 水稀释至刻度， 混匀。 此溶液1 m l含。 . 0 0 1 g 镍 1 2 . 1 5 M酸铅 P b ( N O , ) , 标准滴定溶液( 二 0 . 0 1 0 0 M O M. ) 1 2 . 1 5 . 1 配制 称取3 . 3 1 2 g 硝酸铅置于3 0 0 m 1烧杯中， 加入少量水溶解， 移入1 0 0 0 m l , 容量瓶中， 用水稀释至 刻度. 棍匀 1 2 . 1 5 . 2 标定 移取 1 0 . 0 0 m工乙二胺四乙酸二钠( C , , H N , O , N a , “ 2 H , O) 标准溶液于 3 0 ( 1 ml烧杯中， 加入 1 0 m l , 六次甲基四胺溶液, 5 0 m L水， 4 -5 滴二甲酚橙溶液， 用乙酸中和至溶液由紫色变为黄色. 以硝酸 w w w . b z f x w . c o m G B / 1 5 1 2 1 . 5 -1 9 9 6 铅标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变为红色为终点 按式( 2 ) 计钟硝酸铅标准滴定溶液相当于乙二胺四乙酸二钠仪 从 ,: H N ,O , N . , “ 2 1 , 0、 标准溶液的 毫升数 . 。 妇 . . 。 。 . 。 。 。 。 ， 二。 二。 。 户 (2 叭1从 一一 尺 式中 K-1 - I硝酸铅标准滴定溶液相当丁乙二胺四乙酸二钠( C , , IN , 0 N a , “ Z H , O ) 标准溶液的 毫升数; V , 移取乙二胺四乙酸二钠( C , o H N , 0 , N a , “ 2 H 2 0 ) 标准溶液的体积, m l ; V滴定时消耗硝酸铅标准滴定溶液的体积, - L 1 2 . 1 6乙二胺 四乙酸二钠 ( C , , H; , N , O , N a , “ 2 H, 0) 标 准溶液: c ( C , , H, ; NO , N a , “ 2 H,( -) ) -0 . 0 1 7 m o l / I 1 2 . 1 6 . ， k制 称取6 . 3 4 2 g乙二胺四乙酸二钠( C, H N , O , N a , “ 2 H . 0 ) 置于4 0 0 m L烧杯中， 加人 2 0 (“ . , l热水 溶解， 冷却， 移入1 0 0 0 m l容量瓶中， 用水稀释至刻度， 混匀。贮存于聚乙烯容器中 1 2 - 1 6 . 2 标定 移取3 0 . 0 0 m l 镍标准溶液于3 0 0 m L烧杯中， 用氨水( 1 2 . 8 ) 中和至生成蓝色镍氨络离子并过量 1 m L ， 加入1 0 m l六次甲基四胺溶液， 5 0 mL水， 准确加入3 5 m L乙二胺四乙酸二钠(: H N , O 粼a 2 1 几 。 ) 标准溶液, 4 -5 滴三甲 酚橙溶液， 用乙酸中 和至溶液由紫红色变为 黄绿色， 用硝酸铅标准滴定溶 液滴定至溶液由黄绿色变为紫红色为终点 按式( 3 ) 计算乙二胺四乙酸二钠( C , I, H N 2 0 , N a , c , 2 1 , 0 ) 标准溶液的实际浓度 ( V ， 一 KV , ) 0 . 0 5 8 6 9 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (3 ) 叭一义 式中: - 乙二胺四乙酸二钠( C,H , , N , O a N a 2 . 2 H , 0 ) 标准溶液的 实际浓度, m o t / L ; 。 镍标准溶液的浓度, g / m l ; V , 乙二胺四乙酸二 钠( C , , H N , O , N a , “ 2 H , 0 ) 标准溶液的体积， m l ; V , 移取镍标准溶液的体积， m L ; V , 标定镍标准溶液时消耗硝酸铅标准滴定溶液的体积， m l ; K -1 m L硝酸铅标准滴定溶液相当于乙二胺四乙酸二钠( C , , H N C O 洲。 : 2 H , 0 ) 标准溶液的 体积; 0 . 0 5 8 6 9 一 与1 . 0 0 m l乙二胺四乙酸二钠( C, H , , N , O , N a , “ 2 H , 0 ) 标准溶液口( C , , H N , O , N a , 2 H 2 0 ) = 1 . 0 0 0 m o l / L 相当的镍的质量, g / m o l o 取3 份标定， 消耗硝酸铅标准滴定溶液休积的极差不超过。 . 1 0 m L ， 取其平均值否则， 重新标定 1 2 . 1 7 二甲酚橙溶液( 2 g / L ) e 1 2 . 1 8 甲基红乙醇溶液( 1 g / L ) o 1 3 仪器 1 4 1 4 . 1 电解仪: 具有搅拌器、 网状铂阴极和螺旋状铂阳极 分析步骤 试料 按表3 称取试样 精确至。0 0 0 1 g w w w . b z f x w . c o m G B / r 5 1 2 1 . 5 -1 9 9 6 表 3 镍含母 %试料量 , R分取试液体积. n il 1 , 5 0 - 4 . 0 0 1 . 0 0 0全f 4 . 0 0 - - - 7 . 0 0 0 50 0 卜 一 全 / - 一 一- 一 丰 -一 7 . 0 0 - -1 2 . 0 00 . 3 0 0 1 2 . 00 - 2 0 . 001 . 0 0 0 _ 2 0 . 0 0 2 4 . () 1 . 5 0 02 5 以 2 4 . 0 0 - 1 5 . 0 01 以川2 5 -2 5 - 印 飞 独立地进行两次测定， 取其平均值 1 4 . 2 测定 1 4 . 2 . 1 将试料( 1 4 . 1 ) 置于2 5 0 m工 J 高型烧杯中， 加入2 0 m L硝酸( 1 2 . 4 ) 加热溶解。 煮沸除去氮的氧化 物( 当分析硅青铜时， 用水将溶液移入2 5 0 m l聚乙烯杯中， 滴加氢氟酸使沉淀溶解)冷却， 用水稀释至 1 3 。 n il左右 1 4 - 2 . 2 加入一滴盐酸( 当分析B Mn 3 - 1 2时， 再加入 5 ml - 酒石酸钠溶液) 。 用两块半圆IV表E l - L , 室 温高时应冷却 在搅拌下用2 A电流电解除铜 1 4 . 2 . 3 待溶液褪色后， 加入1 g 左右尿素， 用水洗表皿和杯壁， 继续电解1 0 m i n若新浸没的阴 极1 _ 尤 铜析出， 在不切断电流的情况下， 边用水冲洗边提起电极 1 4 - 2 . 4 将溶液移至3 0 0 m.烧杯中( 镍含量大于1 2 . (1 0 %时. 先将溶液移入2 5 0 m L容1 A 瓶中， 用水稀 释至刻度， 混匀， 再按表1 移取溶液置于3 0 0 m l - 烧杯中) ， 加入1 0 n il酒石酸钠溶液, 3 滴甲从红乙碎 溶液， 用氨水( 1 2 . 3 ) 中和至溶液由红色变为黄色， 再用硝酸( 1 2 . 4 ) 反中和至溶液变为红色. 加入2 0 m l 乙酸按溶液、 1 0 - 1硫代硫酸钠溶液. 加水至2 0 0 m l左右 将溶液加热至6 0 - 7 0 C, 在搅拌 卜 缓慢加入 2 5 m l , 丁二酮污乙醇溶液， 继续搅拌 3 0 5 ， 放置1 0 mi n 1 4 . 2 . 5 用快速定量滤纸过滤， 用水洗涤烧杯3 -4 次， 洗涤沉淀:5 6 次 用1 5 m l 热硝酸( 1 2 . 4 ) 分次 将沉淀溶解于原烧杯中， 滤纸用热硝酸( 1 2 . 5 ) 洗涤4 -5 次， 洗液并入原烧杯中将溶液蒸发至1 0 n i t - 左右， 冷却。 1 4 - 2 . 6 用氨水( 1 2 . 8 ) 中和溶液( 1 4 . 2 . 5 ) t产生蓝色镍氨络离子， 井过量 1 m l 一加入1 0 m l六次ll i ;l; 四胺溶液, 5 0 m I 一 水， 用滴定管准确加入乙二胺四乙酸二钠( C H N z Q , N a , “ 2H:,0) 标准溶液( I m g 镍 约需 1 M I乙二 胺四乙酸二钠( C , ,H N , O , N a , 2 H , O) 标准溶液) ， 并过星5 . 0 0 m l ， 加入 护 5 滴 一 1 1 酚橙溶液， 用乙酸中 和至溶液由紫红色变为黄绿色。 用硝酸铅标准滴定溶液滴定至 溶液由黄绿色变为 紫 红色为终点 1 5 分析结果的表述 按式( 4 ) 计算镍的百分含量: Ni ( %) V ( V , 一 V K) X 0 . 0 5 86 9 X 1 。 。 . . ， ， ， ， . . ( 一 一一 式中: V 乙二胺四乙酸二 钠( C , , H N , O , N a , “ 2 H , O ) 标准溶