GBT22727.1-2008通信产品有害物质安全限值及测试方法第1部分：电信终端产品.pdf

I C S1 3 0 2 0 4 0 Z2 2 囝园 中华人民共和国国家标准 G B T2 2 7 2 7 1 2 0 0 8 通信产品有害物质安全限值及测试方法 第1 部分：电信终端产品 L i m i t sa n dm e t h o d so fm e a s u r e m e n to fc e r t a i nh a z a r d o u s s u b s t a n c e si nt e l e c o m m u n i c a t i o np r o d u c t - - P a r t1 ：T e l e c o m m u n i c a t i o nt e r m i n a l 2 0 0 8 - 1 2 - 3 0 发布 2 0 0 9 - 0 8 - 01 实施 宰瞀粥鬻瓣警矬赞星发布中国国家标准化管理委员会及1 1 1 前言 引言 1 范围 2 规范性引用文件 3 术语和定义 4 通信产品有害物质安全限值技术要求 4 1 电信终端产品的组成单元分类 4 2 有害物质安全限值要求- 4 3 合格判定 5 6 6 1 6 2 6 3 6 4 6 5 目次 通信产品有害物质测试过程中的机械制样方法 测试方法 测试方法概述 用x 射线荧光光谱仪对电信终端产品中有害物质进行筛选的测试方法 电信终端产品中多溴联苯( P B B ) 和多溴二苯醚( P B D E ) 的测试方法 电信终端产品中铅( P b ) 、镉( c d ) 以及汞( H g ) 的测试方法 电信终端产品中六价铬的测试方法 参考文献 G B T2 2 7 2 7 1 2 0 0 8 l 1 1 2 2 2 2 2 2 2 4 7 u 匏约 刖吾 G B T2 2 7 2 7 1 2 0 0 8 G B T2 2 7 2 7 通信产品有害物质安全限值及测试方法分为两个部分： 第1 部分：电信终端产品； 第z 部分：网络设备。 本部分是G B T2 2 7 2 7 的第1 部分。 本部分由中华人民共和国工业和信息化部提出。 本部分由中国通信标准化协会归口。 本部分起草单位：信息产业部电信研究院、厦门科华恒盛股份有限公司、华为技术有限公司、中兴通 讯股份有限公司、u T 斯达康( 重庆) 通讯有限公司、联想移动通信科技有限公司、武汉邮电科学研究院、 上海贝尔阿尔卡特股份有限公司、深圳市华唯计量技术开发有限公司。 本部分主要起草人：蒋京鑫、卢春阳、陈四雄、朱永光、贾变芬、张毅、汪祖辉、孟湘、杨李锋、刘小东。 G B T2 2 7 2 7 1 2 0 0 8 引言 目前，许多通信产品由于功能和生产技术的需要，仍含有大量如铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯、多溴 二苯醚等有害物质。这些含有有害物质的电信终端产品在废弃之后，如处置不当，不仅会对环境造成污 染，也会造成资源的浪费。因此，以有害物质的减量化、替代为主要任务的通信产品有害物质限制使用 显得日益迫切。为了达到资源节约、环境保护的目的，从电信终端设备的研发、设计、生产、销售、进口等 环节限制或禁止使用上述6 种有害物质，特制定本部分。 本部分既考虑了电信终端产品的生产者从源头上控制有毒有害物质使用的需要，又考虑到监督检 查机构实施监管或测试的可行性，与国际相关要求相衔接，结合行业的现状、经济与技术上的可行性，特 制定针对通信产品中电信终端的有害物质安全限值及测试方法标准。 1 范围 通信产品有害物质安全限值及测试方法 第1 部分：电信终端产品 G B T2 2 7 2 7 1 2 0 0 8 G B T2 2 7 2 7 的本部分规定了电信终端产品中含有的铅( P b ) 、汞( H g ) 、镉( C d ) 、六价铬 C r ( V I ) 、 多溴联苯( P B B ) 和多溴二苯醚( P B D E ) 六种有害物质的安全限值及测试方法。 本部分的安全限值要求适用于电子信息产品污染控制重点管理目录中列出的电信终端产品，本部 分的测试方法适用于电信终端产品。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过G B T2 2 7 2 7 的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件，其随后所有的修改单( 不包括勘误的内容) 或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本 部分。 G B1 8 8 7 1 电离辐射防护与辐射源安全基本标准 G B Z2 0 2 8 8电子电气产品中有害物质检测样品拆分通用要求 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本部分。 3 1 电信终端产品t e l e c o m m u n i c a t i o nt e r m i n a lp r o d u c t s 连接在公共电信网末端，为用户提供发送和接收信息功能的电信设备，以及设计和预定直接连接到 通信网络的信息技术设备。 3 2 筛选s c r e e n i n g 初步量化被测物中待测元素浓度的一种方法。 3 3 专用电子材料s p e c i a le l e c t r o n i cm a t e r i a l s 由金属材料、有机材料、无机非金属材料中两种或三种材料组成的混合物。 注：如线路板集材、导电胶、半导体功能材料等。 3 4 无机非金属材料i n o r g a n i cn o n m e t a l l i cm a t e r i a l s 以某些元素的氧化物、碳化物、氮化物、硼化物以及硅酸盐、铝酸盐、磷酸盐等物质组成的材料。是 除有机高分子材料和金属材料以外的所有材料的统称。 注：如玻璃、陶瓷等。 3 5 基体m a t r i x 含有或附有被分析物的材料或物质。 1 G B T2 2 7 2 7 1 2 0 0 8 3 6 均质材料h o m o g e n e o u sm a t e r i a l s 由一种或多种物质组成的各部分均匀一致的材料。 3 7 检测单元t e s tu n i t 直接提交进行精确测试不需要进一步机械拆分的样品。 4 通信产品有害物质安全限值技术要求 4 1 电信终端产品的组成单元分类 电信终端产品一般由零部件以及材料构成，其基本的构成单元则是材料。为了达到控制有害物质 使用的目的，首先将电信终端产品的这些组成单元进行分类，具体要求见表1 。当分类有重合或矛盾 时，应依照A B C 的顺序进行归类，即如果能按A 归类的则不宜归为B 类或C 类。 表1电信终端产品的组成单元分类 组成单元类别组成单元定义 A 构成电信终端产品的各均匀材料 B 电信终端产品中各部件的金属镀层 电信终端产品中现有条件不能进一步拆分的小型零部件或材料，一般指规格小于或等于 C 4 m m 3 的产品 4 2 有害物质安全限值要求 电信终端产品的生产者应对使用的材料按表1 进行织成单元分类，构成电信终端产品的各材料或 部件均应分别符合相应的要求，具体要求见表2 。 表2 有害物质的安全限值要求 单元类别安全限值要求 在该类组成单元中，铅、汞、六价铬、多溴联苯、多溴二苯醚( 不含十溴二苯醚) 的含量不应 A 超过O 1 ，镉的含量不应超过0 0 1 B 在该类组成单元中，铅、汞、镉、六价铬等有害物质不得有意添加 在该类组成单元中，铅、汞、六价铬、多溴联苯、多溴二苯醚( 不含十溴二苯醚) 的含量不应 C 超过0 1 ，镉的含量不应超过0 0 1 “ 注：生产者为使其产品达到某种性能指标所使用有害物质符合下列情况之一者，即视为有意添加： 按本部分中6 2 所规定的X R F 的方法检测样品中的铅、汞、镉，检测结果为不符合； 按本部分中6 5 1 规定的方法检测样品，检测结果显示含有六价铬。 4 3 合格判定 如果电信终端产品中任何一部分组成单元中的有害物质含量均满足表2 的要求( 中国豁免情况除 外) ，则该电信终端产品判为合格，否则判为不合格。 5 通信产品有害物质测试过程中的机械制样方法 通信产品有害物质测试过程中的机械制样方法应符合G B Z2 0 2 8 8 的规定。 6 测试方法 6 1 测试方法概述 6 1 1 测试方法的内容 各种有害物质的检测方法由以下6 个部分组成： 2 G B T2 2 7 2 7 1 2 0 0 8 范围； 方法概要； 仪器设备； 试剂； 样品制各； 测试步骤。 6 1 2 测试方法流程 电信终端产品中有害物质测试方法流程见图1 。其中，检测单元为表2 中规定的A B C 。 图1 检测方法流程图 6 1 3 筛选测试方法 用能量色散x 射线荧光光谱仪( E D X R F ) 或波长色散x 射线荧光光谱仪( W D X R F ) 对样品中铅、 汞、镉、总铬和总溴进行定性和初步半定量的一种测试手段。可以直接测量样品( 不破坏样品) ，也可以 破坏样品使其达到“均质材料”( 机械制样) 后测试。很多有代表性的均质材料( 如塑料、合金、玻璃等) 样 品可以不破坏样品直接进行定性筛选，而由多种材料组成的复杂样品( 如组装印制线路板) 则须进行机 械破坏性样品制备。机械破坏性样品制备既适用于定性筛选也适用于精确测试方法。机械破坏性制样 的程序步骤应符合G B Z2 0 2 8 8 的规定。 3 G B T2 2 7 2 7 1 2 0 0 8 注：本部分6 2 详细介绍的用X R F 进行筛选的方法尽管是一种快且节省资源的分析手段，但这种分析技术在获得 结果的适用性和应用方面存在一定的局限性。对X R F 提出相应的技术要求，并且在实际测量过程中对X R F 筛选测试方法的技术特点进行合理的应用，将有助于提高测量结果的准确性和可信度。 筛选测试可以把样品分成三个基本类别： 合格( 白色区域) ：样品中待测物的浓度低于允许值； 不合格( 黑色区域) ：样品待测物的浓度高于允许值； 无定论( 灰色区域) ：样品待测物的浓度在允许值附近，因为没有肯定的合格与否的结果而需要 进一步精确化学测试。 通过筛选后，合格的样品即是符合要求；不合格的样品则不符合要求；而对于无定论的样品则需用 6 1 4 的精确测试程序来验证该样品是否符合要求。 6 1 4 精确测试方法 运用多种分析方法来分析聚合物材料、金属材料、无机非金属材料以及专用电子材料中六种有害物 质的浓度。表3 是精确测试方法的简单概要。 表3 精确测试方法简单概要 步骤物质金属材料聚合物材料无机非金属材料专用电子材料 机械制样 破碎破碎 破碎破碎 微波消解 微波消解酸消解 微波消解微波消解 化学制样酸消解酸消解 酸消解干灰化法 溶剂提取溶剂提取 溶剂提取 气相色谱一质谱法气相色谱一质谱法 P B B P B D E无无 ( 见6 3 )( 见6 3 ) P b C d 电感耦合等离子体原子发射光谱法、电感耦合等离子体质谱法、原子吸收光谱法( 见6 4 1 ) 电感耦合等离子体原子发射光谱法、电感耦合等离子体质谱法、冷蒸汽原子吸收光谱 分析方法 H g 法、原子荧光光谱法( 见6 4 2 ) 斑点法( 见6 5 1 ) 碱消解比色法 碱消解一比色法 碱消解一比色法 C r ( V I ) 沸水萃取法( 见6 5 1 ) ( 见6 5 2 )( 见6 5 2 )( 见6 5 2 ) 碱消解一比色法( 见6 5 2 ) 6 2 用x 射线荧光光谱仪对电信终端产品中有害物质进行筛选的测试方法 6 2 1 方法适用性 用x 射线荧光光谱仪对电信终端产品按G B Z2 0 2 8 8 机械制样后的各种部件和材料中有害元素 铅、镉、汞、总铬和总溴的测试。 6 2 2 方法概要 用适当方法制备好不同材料的样品放入x 射线荧光光谱仪样品室内，按所选定的测试模式对样品 进行X 射线分析。根据不同样品不同元素的筛选限值判断样品中铅( P b ) 、汞( H g ) 、镉( C d ) 、总铬( C r ) 和总溴( B r ) 的含量是否合格以及是否需要进行精确测试。 6 2 3 仪器设备 6 2 3 1 x 射线荧光光谱仪( 波长色散一x 射线荧光光谱仪( W D X R F ) 或能量色散一x 射线荧光光谱仪 ( E D X R F ) ) ：主要由激发源、探测器、样品室以及数据分析系统组成。 6 2 3 2 附属设备：常用的附属设备有自动进样装置、试料切割机、研磨机、粉碎机、混匀机、压样机、熔 4 融机等，需要时性能应满足要求。 6 2 3 3 参数选择：推荐x 射线分析线见表4 。 表4 推荐x 射线分析线 G B T2 2 7 2 7 1 2 0 0 8 元素 首选分析线次分析线有机样品分析线金属类分析线 铅L 8L 口L L 8 镉 K 口K aK a 汞 L aL d L a 铬 K aK sK s 溴 K nK BK nK s 6 2 3 4 设备安全性要求 x 射线荧光光谱仪属于射线装置，其安全性要求应符合G B1 8 8 7 1 的规定。 6 2 4 试剂 a ) 硼酸( H B O 。) ：分析纯，1 0 5 烘1h ，置于干燥器内储存； b ) 含铅、镉、汞、铬、溴五种元素的相应标准样品； c ) 方法中所用到的其他试剂和材料都应不含待分析的铅、镉、汞、铬、溴等元素或化合物，制样过 程中也不能受到这些元素或化合物的污染。 6 2 5 样品制备 6 2 5 1 概述 波长色散x 射线荧光分析仪对样品有很严格的要求，这些要求因仪器样品室对样品形态不同要求 而异。一般情况下，能量色散x 荧光分析仪虽然没有一定要求对所有被测量样品进行处理和制备，但 合理的样品制备过程有助于提高测量的精密度和准确度。 6 2 5 2 块状均质样品 对各种块、板或铸件等不定形样品，可用切割机、研磨机等加工成一定尺寸的样品。样品的被照射 面应能代表样品整体。 在需要对单个的很小体积的样品( 本部分中组成单元分类中的C 类型) 进行测量时，可采用具有聚 焦透镜完成微区分析功能的x 荧光分析仪进行测量。 6 2 5 3 膜状材料 用薄膜材料制备膜状样品时要特别注意薄膜厚度的一致性及组成的均匀性。测量时为使薄膜平整 铺开，可加内衬材料作为支撑物( 应避免内衬材料被入射x 射线照射到) ，尽量选用背景低并且不对测 量元素产生干扰( 郎不含有铅、镉、汞、铬、溴等元素或化合物) 的内衬材料。 6 2 5 4 专用电子材料 通常为非均质材料，可用切割机将样品切割破碎，然后用研磨机将破碎后的样品研磨成粒径不超过 0 5m m 的粉末状样品( 在可能的情况下，粉末应尽可能磨细) ，混合均匀后用硼酸衬底压片制样，厚度 不低于3 m m 。 6 2 5 5 液体样品 测定液体样品时要定量分取试液装入液杯并进行密封。测定时要注意避免试液挥发、泄漏、产生气 泡或沉淀等现象。也可取液体样品滴加到适当的载体( 如滤纸) 上干燥后测量。 6 2 5 6 防止样品污染 受到污染的样品将造成分析误差。x 射线荧光分析中要特别注意样品表面的污染，制样过程中应 注意的污染有以下几个方面： a ) 来自粉碎机、研磨机材质的污染； b ) 在溶解、熔融过程中来自容器的污染； 5 G B T2 2 7 2 7 1 2 0 0 8 c )实验室工作环境的污染； d ) 试剂的污染； e )用手触及样品表面时造成的污染； f ) 内衬材料的污染； g ) 粉末样品加压成型时造成的污染。 6 2 6 测试步骤 6 2 6 1 仪器的准备 按仪器厂家提供的说明书安装仪器，只要有可能，仪器应连续运转以保持最佳的稳定性。 6 2 6 2 绘制标准曲线 将含有铅( P b ) 、镉( C d ) 、汞( H g ) 、铬( C r ) 以及溴( B r ) 五种元素不同浓度的一组( 不少于三个不同浓 度，标准样品的浓度范围应瓶盖可能的含量范围) 标准样品放人样品室，接仪器厂家推荐的浏量时问对 该组标准样品测试，每个浓度的标样至少进行四次测试，取平均值，根据各元素的谱线强度和浓度绘制 标准曲线。 6 2 6 3 校验 在每次分析样品前，应用含有铅( P b ) 、镉( C d ) 、汞( H g ) 、铬( C r ) 和溴( B r ) 5 种元素的标准样品对标 准曲线的有效性进行验证。 注：因P V C 中的氯( c 1 ) 会吸收降低X 射线强度，建议要有P V C 的标准样品。 6 2 6 ，4 样品测试 将制备好的样品放人样品室内，按绘制标准曲线时的分析时间对样品进行x 射线分析，每个样品 至少进行三次测试，然后计算结果的平均值。 6 2 6 5 结果分析 6 2 6 5 1 结果计算 将样品测得的各元素的谱线强度，按所选定的测试模式计算出样品中各元素的浓度。 6 2 6 5 2 元素的筛选 根据表5 中不同样品不同元素的筛选限值，用x 射线荧光分析对电信终端产品中受限制物质的筛 选测试结果有三种情况： 合格( P ) 如果所有元素的分析结果都低于设定的最低限，则结果为合格； 不合格( F ) 如果所测元素中某个元素的测试结果高于设定的最高限值，则结果为不合格； 不确定( x ) 如果所测元素的测试结果在设定的最低限值和最高限值之间，则结果为不确定，需 要进行精确测试。 表5 电信终端产品中不同样品不同元素的筛选限值单位为m g k g 元素聚合物材料金属材料无机非金属材料专用电子材料 P 7 0 3 a 对标准溶液进行显色； c ) 取适量的标准溶液于1c m 的吸收池中，用比色装置测试其在5 4 0n l T l 处的吸光度； d ) 用同样的显色程序制备空白样，减去空白吸光度即得校正后的吸光度。 以校正后的吸光度对六价铬的浓度值绘制校准曲线。无论线性回归还是二次拟合都可以用来建立 标准曲线。曲线的相关系数( R 2 ) 应大于0 9 9 ，否则要重新绘制新的曲线。 6 5 2 6 4 分析结果计算 a ) 整个样品中六价铬的浓度( p g g ) c 一半 式中： c 六价铬浓度，单位为微克每克( p g g ) ； A 测到的提取液浓度，单位为微克每毫升( # g m L ) ； D 稀释因子； F 最终的提取液的体积，单位为毫升( m L ) ； s 样品的最初的质量，单位为克( g ) 。 b ) 相对误差百分比 R = 丽IS - - s D + I 两1 0 。“( 8 ) 式中： R 相对误差百分比，以百分比( ) 表示； 2 7 G B T2 2 7 2 7 1 2 0 0 8 s 最初测试样品中六价铬的浓度，单位为微克每克( z g g ) D 平行测试六价铬的浓度，单位为微克每克( p g g ) 。 c ) 示踪回收率 S R 一S S - - r U S 1 0 0 式中： s R 示踪回收率，以百分比( ) 表示； s s 添加示踪剂的样品中六价铬的浓度，单位为微克每克( p g g ) ； u s 未加示踪剂的样品中六价铬的浓度，单位为微克每克( p g g ) ； s A 示踪剂的质量，单位为微克每克( p g g ) 。 6 5 2 6 5 质量控制 6 5 2 6 5 1 一般方法 每批要分析的样品包括待测样品、空白样、平行样以及示踪回收率铡样品最多不能超过2 0 个。每 批样品要至少制备分析一个空白样品来检测是否存在污染以及记忆效应。每批样品中至少对其中一个 样品制备平行样。相对误差百分率应小于或等于2 0 。实验室控制样品分析频率应为每批一个。控 制样品应为下列之一： a )利用示踪液 见6 5 z 4 m ) 3 对5 0m L 提取液 见6 5 2 4 9 ) 进行示踪； b ) 利用固体示踪剂P b C r O 。 见6 5 2 4 f ) 对5 0m L 提取液 见6 5 2 4 9 ) 进行示踪。可以接 受的回收率的范围是( 8 0 1 2 0 ) ，否则样品要重新进行分析。 6 5 2 6 5 2 示踪回收率校准方法 由于本测试方法受基体效应的影响比较大，因此有必要对每个样品的独特来源进行示踪回收率描 述。独特的来源包括下列的任何情况，不同的下游消费者( 即使原材料使用相同的聚合物) 、不同产品批 次( 即使原材料使用相同的聚合物) 、不同聚合物、不同添加剂以及其他可以改变样品来源的情况。示踪 回收率测试从样品的萃取开始示踪，通过提取和显色过程进行示踪。 a ) 每个独特的样品应使用示踪样品进行分析，选择下列选项之一进行： 可加入1 0m L 或两倍于样品浓度( 两者取较大者) 的示踪渡 见6 5 2 4 m ) 进行示踪i 可加入准确称取至少1 o m g 或两倍于样品浓度( 两者取较大的) 的P b C r 0 4 见6 5 2 4 f ) 进行示踪。 b ) 被示踪样品同样经过萃取( 见6 5 2 6 1 ) 和比色法测定程序( 见6 ，5 2 6 ) 计算回收率。 c ) 可以接受的示踪回收率的范围是( 1 0 1 2 5 ) ，否则样品要重新分析。如果回收率小于l o ， 再次分析时应加入两倍量的示踪液。如果回收率大于1 2 5 ，重复分析这个样品时用同样量 的示踪液。如果再次分析其回收率仍然在( 1 0 b 1 2 5 ) 范围之外，则认为这个方法不适合对这 个样品进行分析，结果不能写入检测报告。 d ) 如果回收率大于7 5 或小于1 2 5 ，样品的结果以及检测限不用进行校正。 e ) 如果样品的回收率在( 1 0 7 5 ) 之间，样品的检测结果和检测限应根据回收率进行校正；即， 用比率( 1 0 0 示踪回收率) 乘以检测结果。然后，用同样的比率乘以该方法的检测限。 f ) 如果用6 5 2 6 5 2 e ) 中的测试方法