GB11957-1989.pdf

中华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 煤 中 腐 植 酸 产 率 测 定 方 法 GB 1 1 95 7 一89 De t e r mi n a t i o n o f y i e l d o f h u mi c a c i d s i n c o a l 1 主肠内容与适用范围 本标准包括两种测定煤中腐植酸产率的方法. 即容量法和残渣法( 前者为仲裁方法) . 并规定了测定 用的试剂、 仪器设备、 测定步骤、 结果计算和重复性。 本标准适用于褐煤、 低变质程度烟煤和风化煤中腐植酸产率的测定。 2 引用标准 G B 2 1 2 煤的工业分析方法 3 容f法 3 . 1 方法要点 用焦磷酸钠碱液或氢氧化钠溶液从煤样中抽提腐植酸; 再在强酸性溶液中， 用重铬酸钾将腐植酸中 的碳氧化成二 氧化碳， 根据重铬酸钾消耗量和腐植酸含碳比， 计算腐植酸的产率。 3 . 2 试荆 3 . 2 . 1 焦磷酸钠碱抽提液: 称取1 5 g 化学纯焦磷酸钠( N a , P , O , 1 O H z 0 ) ( H G 3一 1 2 8 8 ) 和7 g 化学纯氢 氧化钠 G B 6 2 9 ) 溶解到 I L 蒸馏水中， 密闭 保存。 3 . 2 . 2 氢氧化钠抽提液: 称取 1 0 g 化学纯氢氧化钠溶解到 I L 蒸馏水中， 密闭保存。 3 . 2 . 3 重铬酸钾标准溶液。 1 ( I / 6 K , C r , O , ) =0 . I m o l / L ( 等于 0 . I N ) : 将优级纯重铬酸钾( G B 6 4 2 ) 在 1 3 0 下卜 燥3 h , 置于千燥器中冷却， 然后准确称取4 . 9 0 3 6 g 放入烧杯中， 加入蒸馏水溶解. 再转入 0 0 0 m L 容量瓶中. 用蒸馏水稀释到刻度。 3 . 2 . 4 液转入 1 重 铬酸钾溶液L ( I / 6 K 2 C r , O , ) =0 . 4 m o l / L ( 等千0 . 4 N ) ; 称取2 0 g 重铬酸钾溶于少量水中 将溶 0 0 0 m l , 容量瓶中. 用蒸馏水稀释到刻度。 S - 2 . 5 硫酸亚铁钱标准溶液c ( F e S O , ( N H , ) , S 0 , ) =0 . 1 m o l / L ( 等于0 . I N ) : 称取 4 0 g 化学纯硫酸亚铁 按C F e S O , ( N H , ) , S O , 6 H , 0 ( G B 6 6 1 ) 溶于蒸馏水中， 加入2 0 m L 浓硫酸， 用蒸馏水稀释到 1 0 0 0 m L . 装 入 棕色瓶中贮存， 使用前须用。 . 1 m o l / L 重铬酸钾溶液按下述方法标定: 准确吸取2 5 m L , O . I m o l / L 重铬酸钾标准溶液， 放入2 5 0 m L二角瓶中， 加入7 0- 8 0 m L 蒸馏水和 1 0 m L 浓硫酸 冷却后， 加邻啡罗琳指示剂( G B 1 2 9 3 ) 3 滴， 用0 . 1 m o l / L 硫酸亚铁馁滴定到溶液由橙色 变成砖红色 也可用2 m L 化学纯磷酸( G B 1 2 8 2 ) 和二苯胺指示剂( G B 6 8 1 ) 5 滴代替硫酸和邻啡罗琳， 用 0 . I M o l l硫酸亚铁铁滴定到溶液由橙色变为绿色 硫酸亚铁铁溶液的浓度 ( m o l / L ) 按式( ! ) 计算 2 5 亡 =了 又 0 . 1 。 . . 。 . . . 一(1) 式中: v 滴定2 5 m L重铬酸钾标准溶液所用硫酸亚铁按标准溶液体积, m L 国家技术监督局1 9 8 9 - 1 2 一 2 3 批准 1 9 9 0 - 1 2 - 0 1 实施 G B 1 1 9 5 7 一 89 3 . 2 . 6 邻啡罗琳指示剂: 称取 1 . 5 g 邻啡罗琳及 1 g 硫酸亚铁按或 0 . 7 g 硫酸亚铁( G B 6 6 4 ) 溶于 1 0 0 m L 蒸馏水中. 用棕色瓶保存。 3 . 2 . 7_ 苯胺指示剂( G B 6 8 1 ) : 称取 0 . 5 g 二苯胺溶于2 0 m L燕馏水中， 加入 1 0 0 m L 浓硫酸。 3 . 2 . 8 硫酸( G B 6 2 5 ) : 化学纯， 9 5 ,00。 3 . 3 仪器、 设备 3 . 3 . 1 分析天平: 感I lt 0 . 0 0 0 I g e 3 . 3 . 2 恒温水浴: 8 孔或 8 孔以1 _ , 控温精度士I C, 3 . 4 测定步骇 3 . 4 . 1 煤中总腐植酸的测定 3 . 4 . 1 . ! 称取粒度小f : 0 . 2 m m的分析煤样。 . 2 g ( 称准到。 . 0 0 0 2 g ) 于2 5 0 m L 三角瓶中， 加入焦磷酸 钠碱抽提液1 0 0 m L , 摇动使煤润湿. 在二角瓶n盖 一 小漏斗， 置于l o o 士1 的水浴中( 温度达不到时， 加 适量F t 油调节) ， 加热抽提2 n ， 每隔半小时摇动一 次， 使煤样全部沉下。 34 . 1 . 2 取出 几 角 瓶， 冷却到室温， 将抽提液及残渣全部转入2 0 0 m L 容量瓶中， 用燕馏水稀释到刻度， 摇匀。用中 速定 性滤纸于过滤， 弃去最初的约1 0 m L 溶液， 随后滤出的5 0 “ - 1 0 0 m L 滤液， 供测定用。 34 . 1 . 3 准确吸取滤液5 m L于2 5 0 m L 三角瓶中. 用移液管准确加入5 m L , 0 . 4 m o l / L 重铬酸钾溶液 和1 5 m L 浓硫酸， f = 1 0 0 士I C 水浴中加热氧化3 0 m i n ， 取下冷到室温。 用燕馏水稀释到1 0 0 m L 左右， 冷 却后加3 滴邻啡罗 琳指示剂， 用。 . 1 m o l / L 硫酸亚铁按溶液滴至砖红色。另外准确吸取2 份。 . 4 m o l / L 重 铬酸钾， 侮份5 m L , 各加5 m L 焦磷酸钠碱抽提液和 1 5 m L 浓硫酸， 按本条的规定氧化和滴定， 测定空 自值。 3 . 4 . 2 煤 1 l 游离腐植酸的测定 除川 %氢氧化钠溶液代替焦磷酸钠碱液外， 其他操作均同3 . 4 . 1 . 1 - 3 . 4 . 1 . 3 , 3 . 5 结果计算 测定结果按式( 2 ) 汁算: HA 3 ( V 。一 V , ) c R , X C X 1 0 0 0X 令 ， 。 “ ( 2 ) 式中 3 . 6 I I A.一分析煤样中的总腐植酸或游离腐植酸产率. %; V 。 一 滴定时所消耗的标准硫酸亚铁馁溶液的体积， m L ; 盆白 滴飞所消耗的标准硫酸亚铁钱溶液的体积, m L ; c一 硫酸亚铁钱标准溶液的浓度， m o l / L ; 3 一 碳的摩尔质量， g / m o l ; R c. - 一 腐植酸的含碳比: 褐煤和低变质程度烟煤为0 . 5 9 ， 风化煤为0 . 6 2 ; ( 一 重复性 碱抽提液的总体积, m L ; 测定时所取试液的体积, m L ; 煤样质量， 9 。 腐植酸产率两次重复测定的差值不得超过以下规定的数值: HA. 重复性( 绝对值) . 20l0 4 残渣法 4 . 1 方法要点 GB 1 1 9 5 7 一 8 9 _一一一一 用焦磷酸钠碱液或氢氧化钠溶液从煤样中抽提腐植酸， 从煤样中有机质减去抽提后的不溶物( 残 渣) 中的有机质， 求得总腐植酸或游离腐植酸产率。 4 . 2 试荆 同3 . 2 . 1 和3 . 2 . 2 的规定。 车3 仪器、 设备 4 . 3 . 1 分析天平: 感量 0 . 0 0 0 1 g , 4 . 3 . 2 离心机: 转速 0 -4 0 0 0 r / m i n可调， 离心杯容积为2 0 0 m L 4 - 3 . 3 恒温水浴., 8 孔或8 孔以上. 控温精度士1 0C a 4 . 3 . 4 恒温干操箱: 控温范围0 -1 2 0 C， 控温精度士! ， 可鼓风。 4 . 3 . 5 马弗炉: 带有热电偶高温计， 能升温到9 0 0 1 ， 并可调节温度， 通风良好。 4 . 4 测定步骤 4 . 4 . 1 煤中总腐植酸的测定 4 . 4 . 1 . 1 总腐植酸的抽提同3 . 4 . I . 1 。 4 . 4 . 1 . 2 将冷却到室温的抽提液连同残渣全部转入2 0 0 m L 离心杯中， 离心2 0 m i n 。 上层溶液用倾斜法 过滤， 然后将残渣完全转移到已恒重的慢速定量滤纸上， 用燕馏水洗涤至滤液呈中性。 4 . 4 . 1 . 3 将残渣连同滤纸转人已恒重的称量瓶中， 放入鼓风干操箱内， 在1 0 5 - - - 1 1 0 C 下干燥2 h , 取出 后加盖， 在空气中冷却3 m i n ， 再放入干燥器内冷却至室温( 约2 0 m i n ) 后称重。进行检查性干燥， 梅次 3 0 m i n , 直 到连续两次质量变化不超过 0 . 0 0 1 g 为止。 4 . 4 . 1 . 4 将干燥恒重的残渣和溥纸移人恒重的柑涡中， 置于马弗炉内， 炉门留有 1 5 - 2 0 m m的缝隙。 从室温升到高温缓慢灰化， 最后在8 1 5 士2 0 下灼烧 I h 取出后在空气中冷却5 m i n ， 再放人干燥器冷 却至 室温( 约2 0 m i n ) 后称重， 不做检查性灼烧。 4 . 4 . 1 . 5 按G B 2 1 2 测定分析煤样的水分和灰分。 4 . 4 . 2 煤中游离腐植酸的测定 4 . 5 式中 除用 I % 氢氧化钠溶液代替焦磷酸钠碱液外。 其 他操作均同4 . 4、 ， 1 一4 . 4 . 1 . 5 结果计算 测定结果按式( 3 ) 计算: H A “ 一 ( - (. + 6 2 X 1 0 0G一 (X 、 ， 一 : : ) H A ., 4 . 6 ( a 一 肘 , 一 A . a - 重复性