DZT0064.67-1993地下水质检验方法对氨基二甲基苯胺比色法测定硫化物.pdf

uz 中华人民共和国地质矿产行 业标 准 D z / T 0 0 6 4 . 1 一0 0 6 4 . 8 0 -9 3 地 下 水 质 检 验 方 法 1 9 9 3 一 0 2 一 2 7 发布 1 9 9 3 门 0 一 0 1 实施 中华人民共和国地质矿产部 发 布 中华人民共和国地质矿产行业标准 地下水质检验方法 对氨基二甲基苯胺比色法测定硫化物 D z / T 0 0 6 4 . 6 7 一9 3 1 主题内容与适用范围 本标准规定了对氨基二甲基苯胺比色法测定硫化物的方法。 本标准适用 于测定地下水中硫化物含 量。 测定结果以硫离子表示.最低检测量为2 . 5 p g ， 取2 5 m L 水样 进行测定， 最佳检出 范围为。 . 0 5 -1 . 5 m g / L , 2 方法提要 硫离子在含有高铁离子的酸性溶液中， 与对氨基二甲基苯胺作用， 生成亚甲基蓝。在一定浓度范围 内 其蓝色深度与硫离子浓度成线性关系。 3 仪器 分光光度计。 4 试剂 车1 对氨基 二甲 基苯胺溶液:称取对氨基二甲 基苯胺( C 8 H , 2 N , ) 1 g ， 溶于7 0 0 m L 蒸馏水中， 慢慢加入 硫酸( 4 . 4 ) 2 0 0 m L， 冷却后用蒸馏水稀释至 1 O O O m L; 4 . 2 乙 酸 锌一 乙 酸钠溶液: 称取乙酸锌5 0 g 和乙 酸钠1 2 . 5 g 溶于1 L 蒸馏水中。 4 . 3 淀粉溶液( 5 g / L ) , 4 . 4 硫酸( H , S O , , p = l . 8 4 g / m L ) a 4 . 5 硫 酸高铁按溶液: 称取硫酸高铁钱2 5 g , 溶解于含有5 m L硫酸( 4 - 4 ) 的蒸馏水中， 用蒸馏水稀释至 2 0 0 mL. 4 . 6 硫离子贮备溶液 4 . 6 门配制 称取硫化钠( N a i S “ 9 H z 0 ) 7 . 5 g 溶于蒸馏水中， 用蒸馏水稀释至1 O O O m L , 贮于 棕色瓶 中 。 此溶液1 m L 约含l m g 硫离子。 使用 前依下述方法标定。 4 . 6 . 2 标定: 移 取乙 酸锌一 乙酸钠溶液( 4 . 2 ) l O m L 于2 5 o m L 碘量瓶中， 用移液管准确加入硫离子贮备 溶 液 ( 4 - 6 . 1 ) 1 0 . O m L , 力 口 入 碘 标 准 液 c 合 1, ) 一 。 O l m o l/ L 1 0 . O m L ， 力 口 蒸 馏 水 至 6 0 m L ， 再 力 。 入 盐 酸 溶液( 1 十9 ) 2 . 5 m L , 置于暗处l o m i n 。 用硫代硫酸钠溶液仁 c ( N a 2 S , 0 0= 0 . 0 1 m 9 1 儿 滴定至溶液呈浅黄 色， 再加入淀 粉溶液( 4 . 3 ) 1 m L ， 继续滴定至蓝色消失。记录 硫代硫酸钠溶液的 用量V , e 4 . 6 . 3 空白试验 取l O m L 蒸馏水代替硫离子贮备溶液， 按4 . 6 . 2 步骤作空白 试验。 46 . 4 按下式计算硫离子贮备溶液的质量浓if， s ， 一 ( m s / L ) = 中 华人民 共和国地质矿产部1 9 9 3 - 0 2 一 2 7 批准 c x ( v。 一v, ) x1 6 V 1 99 3一 1 0一 01实施 1 8 7 n z / r 0 0 6 4 . 6 7 一9 3 式中: c -硫代硫酸钠标准溶液的浓度， m o l / L ; V o 滴定空白时所消耗硫代硫酸钠溶液的体积 ， m L; V , -滴定硫离子溶液时所消耗硫代硫酸钠溶液的体积， mL ; V所取硫离子贮备溶液的体积， mL; 1 6 与 1 . O O mL硫代硫酸钠标准溶液 c ( Na i S i O, ) =1 . O O O . . I / L 相当的以毫克表示的硫离子质 量 。 4 . 7 硫离 子标准溶液: 取经标 定后的硫离子贮备溶液( 4 . 6 . 1 ) 适量， 用蒸馏 水稀释 成 1 m L含1 0 . O p g 硫 离子的标准溶液， 需现用现配。 分析步骤 5 . ， 样品分析 5 . 1 . 1 用台秤称量加有乙酸锌一 乙酸钠供测定硫化物总量的水样及瓶重， 然后减去空瓶和 加入乙酸- 锌一 乙酸钠的质量， 计算实有水样的体积( mL ) 。用虹吸法将水样上部清液小心抽去， 将硫化物沉淀全部 转入 5 0 m L比色管中， 用蒸馏水将瓶洗净， 一并移入比色管中， 并用蒸馏水稀至刻度。 5 . 1 . 2 加对氨基二甲基苯胺溶液( 4 . 1 ) 5 . O mI ， 硫酸高铁按溶液( 4 . 5 ) 1 . O m L, 摇匀， 放置 1 5 m i n 。在分 光光度计波长 6 7 0 n m处， 用3 c m比色杯， 以蒸馏水作参比， 测量吸光度。 5 - 2 空白试验 取 5 0 mL蒸馏水于 5 0 m L比色管中， 代替样品， 按 5 . 1 . 2 步骤进行。 5 . 3标准曲线的绘制 准确移 取硫离子标准溶液( 4 . 7 ) 0 , 0 . 5 0 , 1 0 . 0 , 2 0 . 0 , 4 0 . 0 , 6 0 . 0 , 8 0 . 0 1,. g 于一组5 0 m L比色管中， 用 蒸 馏 水 稀 至 刻 度， 么 下 按5 . 1 . 2 步 骤 进 行 。 以 硫 离 子 浓 度为 横 座 标， 吸 光 度 为 纵 座 标， 绘 制 标 准 曲 线。 6 分析结果的计算 按下式计算硫化物总量( 以S z 一 表示) 的质量浓度 S 2- (m g / L ， 一 _mV 式中: ,n 从标准曲线上查得的硫离子量, l a g ; V测定时所取水样体积， mL a 7 精密度和准确度 同一实验室， 测定含有。 . 2 5 m g / 1 ， 硫离子的水样6 次， 其相对标准偏差为4 . 3 %， 相对误差为 一 卜 35 %。 D z / T 0 0 6 4 6 7 一 9 3 附录A 硫代硫酸钠溶液的配制和标定 ( 补充件) 试剂 1 无水碳酸钠 。 2 硫 酸 溶 液 合 H ,s o ,， 一 3 m o l/ L o 3 碘化钾。 4 淀粉溶液( 5 g / L ) : 称取可溶性淀粉。 . 5 g于2 5 0 m L烧杯中， 加少量蒸馏水搅成糊状， 加入煮沸的 JJ.月内曰刃. AAAAA 蒸 馏水至1 0 0 m L , A 1 . 5 重 ， 酸 钾 溶 液 含 K 2C r 20 , ) 一 。 . 0 1 0 O m o l/ L ; 称 取 在 1 0 C 烘 干 2 h 的 重 酸 钾 K ,C rEO , ) 0 . 4 9 0 3 g ， 溶于蒸馏水中并定容至1 O O O m L , A 2 硫代硫酸钠溶液 c ( N a 2 S , 0 , ) -0 . 0 l m o L / L A 2 . 1 配制: 称取硫代 硫酸钠( N a , S 2 0 , . 5 H , O ) 2 . 4 8 g , 溶于煮沸并冷却的蒸馏水中， 加入无水碳酸钠 ( A . 1 . D O . 2 g ， 待全部 溶解后， 用蒸 馏水定 容至1 O O O m L , 贮存于 棕色瓶中。 A 2 . 2 标定: 取重铬酸钾标准溶液( A. 1 . 5 ) 2 0 . O m L 分别置于三个2 5 0 mL碘量瓶中， 加蒸馏水5 0 m L, 硫酸溶液( A _ 1 . 2 ) 5 m L, 碘化钾( A. 1 - 3 ) l g ， 于暗 处放置5 m i n 。 用硫代硫酸钠溶液( A . 2 ) 滴定至 浅黄色， 加淀粉溶液( A . 1 . 4 ) 1 m L ， 继续滴定至蓝色消失 ( 终点显示三价铬离子的绿色) 。 A 2 . 3 按式( A l ) 计算硫代硫酸钠溶液的浓度: c ( N a , S , O, ) = 式中: c ( N a , S x O , ) - 硫代硫酸钠溶液的浓度， m o l / L ; 些V , v ( A1 ) c - 止 重 铬 酸 钾 标