GB1886.233-2016食品安全国家标准食品添加剂维生素E.pdf

中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准G B1 8 8 6.2 3 32 0 1 6食品安全国家标准食品添加剂 维生素E2 0 1 6 - 0 8 - 3 1发布2 0 1 7 - 0 1 - 0 1实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会发 布G B1 8 8 6.2 3 32 0 1 6 前 言 本标准代替G B1 9 1 9 12 0 0 3 食品添加剂 天然维生素E 。本标准与G B1 9 1 9 12 0 0 3相比较, 主要变化如下: 标准名称修改为“ 食品安全国家标准 食品添加剂 维生素E” ; 修改了维生素E包含的生育酚种类; 增加了折光率指标要求; 增加了吸收系数指标要求。G B1 8 8 6.2 3 32 0 1 61 食品安全国家标准食品添加剂 维生素E1 范围本标准适用于从天然食用植物油的副产物中提取的天然维生素E或人工合成的维生素E, 以食用植物油调制而成的制品。本标准适用的维生素E中包括以下生育酚种类:d - -生育酚、dl- -生育酚、d - -醋酸生育酚、dl- -醋酸生育酚、d - -琥珀酸生育酚、dl- -琥珀酸生育酚、d - -醋酸生育酚浓缩物、 混合生育酚浓缩物。2 化学名称、 分子式、 结构式和相对分子质量2.1 化学名称d - -生育酚: (+)2,5,7,8 -四甲基- 2 -(4,8,1 2 -三甲基十三烷基)- 6 -苯并二氢吡喃醇;dl- -生育酚: ()2,5,7,8 -四甲基- 2 -(4,8,1 2 -三甲基十三烷基)- 6 -色原醇;d - -醋酸生育酚: (+)2,5,7,8 -四甲基- 2 -(4,8,1 2 -三甲基十三烷基) 色满醇- 6 -乙酸酯;dl- -醋酸生育酚: ()2,5,7,8 -四甲基- 2 -(4,8,1 2 -三甲基十三烷基)- 6 -苯并二氢吡喃醇醋酸酯;d - -琥珀酸生育酚: (+)2,5,7,8 -四甲基- 2 -(4,8,1 2 -三甲基十三烷基) 色满醇- 6 -琥珀酸酯;dl- -琥珀酸生育酚: ()2,5,7,8 -四甲基- 2 -(4,8,1 2 -三甲基十三烷基) 色满醇- 6 -琥珀酸酯。2.2 分子式d - -生育酚:C2 9H5 0O2dl- -生育酚:C2 9H5 0O2d - -醋酸生育酚:C3 1H5 2O3dl- -醋酸生育酚:C3 1H5 2O3d - -琥珀酸生育酚:C3 3H5 4O5dl- -琥珀酸生育酚:C3 3H5 4O52.3 结构式 d - -生育酚、dl- -生育酚、d - -醋酸生育酚、dl- -醋酸生育酚、d - -琥珀酸生育酚、dl- -琥珀酸生育酚、d - -醋酸生育酚浓缩物、 混合生育酚浓缩物的结构式中对应R1基团、R2基团、R3基团、R4基团如表1所示。G B1 8 8 6.2 3 32 0 1 62 表1种类R1位取代基R2位取代基R3位取代基R4位取代基d - -生育酚CH3CH3CH3Hd -生育酚CH3HCH3Hd - -生育酚HCH3CH3Hd - -生育酚HHCH3Hdl- -生育酚CH3CH3CH3Hd - -醋酸生育酚CH3CH3CH3CH3C Odl- -醋酸生育酚CH3CH3CH3CH3C Od - -琥珀酸生育酚CH3CH3CH3HO C O(CH3)2C Odl- -琥珀酸生育酚CH3CH3CH3HO C O(CH3)2C O2.4 相对分子质量d - -生育酚:4 3 0.7 1( 按2 0 1 3年国际相对原子质量) ;dl- -生育酚:4 3 0.7 1( 按2 0 1 3年国际相对原子质量) ;d - -醋酸生育酚:4 7 2.7 5( 按2 0 1 3年国际相对原子质量) ;dl- -醋酸生育酚:4 7 2.7 5( 按2 0 1 3年国际相对原子质量) ;d - -琥珀酸生育酚:5 3 0.7 9( 按2 0 1 3年国际相对原子质量) ;dl- -琥珀酸生育酚:5 3 0.7 9( 按2 0 1 3年国际相对原子质量) 。3 技术要求3.1 感官要求感官要求应符合表2的规定。表2 感官要求项 目要 求检验方法色泽性状d - -生育酚: 棕红色至浅黄色d - -醋酸生育酚: 无色至黄色d - -醋酸生育酚浓缩物: 浅棕色至浅黄色d - -琥珀酸生育酚: 白色至类白色dl- -琥珀酸生育酚: 白色至类白色混合生育酚浓缩物: 棕红色至浅黄色d - -生育酚: 澄清油状液体d - -醋酸生育酚: 澄清黏稠油状液体, 放置会固化, 约2 5时熔化d - -醋酸生育酚浓缩物: 澄清粘稠油状液体d - -琥珀酸生育酚: 结晶性粉末, 约7 5时熔化dl - -琥珀酸生育酚: 结晶性粉末, 约7 5时熔化混合生育酚浓缩物: 澄清油状液体, 允许有微晶状析出将适量试样均匀置于白瓷 盘或透明烧杯内, 在自然光线下观察其色泽和状态G B1 8 8 6.2 3 32 0 1 63 3.2 理化指标理化指标应符合表3的规定。表3 理化指标项 目指 标d - -生育酚E 5 0型E 7 0型d - -醋酸生育酚浓缩物d - -醋酸生育酚d - -琥珀酸生育酚dl - -琥珀酸生育酚混合生育酚浓缩物检验方法含量a,w/%总生育酚5 0.07 0.07 0.09 6.01 0 2.05 0.0其 中,d - -生育酚9 5.0d -、d - -和d - -生育酚8 0.0附录A中A.3酸度/m L1.00.51 8.01 9.31.0附录A中A.4比旋光度2 5D+2 4 +2 0 附录A中A.5吸光系数E1%1c m(2 8 4n m)4 1.04 5.0附录A中A.6折光率n2 0D1.4 9 41.4 9 9G B/T6 1 4重金属( 以P b计) /(m g/k g)1 0G B5 0 0 9.7 4 注1:商品化的食品添加剂维生素E产品应以符合本标准的维生素E为原料, 可含有符合食品添加剂质量规格标准的抗氧化剂、 乳化剂、 增稠剂、 抗结剂等食品添加剂和( 或) 食用植物油等食品原料制成, 其d - -生育酚、d - -醋酸生育酚、d - -醋酸生育酚浓缩物、d - -琥珀酸生育酚、dl- -琥珀酸生育酚、 混合生育酚浓缩物中各物质含量应符合标识值。注2:dl- -生育酚的技术指标应符合G B2 9 9 4 2的相关要求,dl- -醋酸生育酚的技术指标应符合G B1 4 7 5 6的相关要求。 a含量也可以用国际单位表示(I U/g) ,1m gd - -生育酚=1.4 9I U,1m gd - -醋酸生育酚=1.3 6I U,1m gd - -琥珀酸生育酚=1.2 1I U。G B1 8 8 6.2 3 32 0 1 64 附 录 A检 验 方 法A.1 一般规定本标准除另有规定外, 所用试剂的纯度应在分析纯以上, 所用标准滴定溶液、 杂质测定用标准溶液、制剂及制品, 应按G B/T6 0 1、G B/T6 0 2、G B/T6 0 3的规定制备, 试验用水应符合G B/T6 6 8 2中三级水的规定。试验中所用溶液在未注明用何种溶剂配制时, 均指水溶液。A.2 鉴别试验A.2.1 试剂和材料A.2.1.1 无水乙醇。A.2.1.2 硝酸。A.2.2 鉴别方法A.2.2.1 取试样约5 0m g, 加无水乙醇1 0m L使溶解, 振摇下加硝酸2m L, 置7 5下加热1 5m i n, 呈现浅红色至橙色。A.2.2.2 在含量测定的气相色谱图上, 供试样溶液的主峰( 混合生育酚应为第三大主峰) 与对照品溶液的主峰保留时间应一致( 溶剂峰、 内标峰除外) 。A.3 含量测定A.3.1 试剂和材料A.3.1.1 十六酸十六醇酯。A.3.1.2 -生育酚对照品。A.3.1.3 -醋酸生育酚对照品。A.3.1.4 -琥珀酸生育酚对照品。A.3.1.5 正己烷。A.3.2 仪器和设备气相色谱仪。A.3.3 分析步骤A.3.3.1 d - -生育酚含量的测定A.3.3.1.1 溶液配制内标溶液: 称取十六酸十六醇酯适量, 加正己烷振摇使溶解并稀释成每1m L中含2m g的溶液, 摇匀, 即得。对照品溶液: 称取 -生育酚对照品1 5 m g, 准确至0.0 2m g, 置棕色量瓶中, 加内标溶液稀释至G B1 8 8 6.2 3 32 0 1 65 1 0.0m L, 密塞, 振摇使溶解, 即得。供试样溶液: 称取试样适量, 准确至0.0 2m g, 置棕色量瓶中, 加内标溶液稀释至1 0.0m L, 振摇使溶解, 即得约含d - -生育酚1.5m g/m L的溶液。A.3.3.1.2 参考色谱条件S E - 3 0毛细管色谱柱, 氢火焰离子检测器, 保持柱箱温度2 5 0, 汽化温度、 检测温度为3 0 0。载气为氮气, 调整载气流速使内标峰保留时间在1 8m i n 2 0m i n。吸取对照品溶液1L, 注入色谱仪, 记录色谱图, 理论板数按 -生育酚峰计应大于15 0 0; 多次重复进样, 校正因子相对标准偏差应不大于2.0%。取供试样溶液1L注入色谱仪, 记录色谱图, -生育酚峰相对保留时间为1.0, 则内标峰相对保留时间约为1.9,-、 -生育酚峰相对保留时间约为0.8, -生育酚峰相对保留时间约为0.6。A.3.3.1.3 校正因子测定取对照品溶液1L注入气相色谱仪, 记录色谱图, 量取 -生育酚峰峰面积A对1和内标峰峰面积A内1, 按式(A.1) 计算校正因子f1:f1=A内1m对11 0A对1内1(A.1) 式中:A内1 内标峰峰面积;m对11 0 -生育酚对照品的浓度, 单位为毫克每毫升(m g/m L) ;A对1 -生育酚峰峰面积;内1 内标溶液内标物浓度, 单位为毫克每毫升(m g/m L) 。A.3.3.1.4 测定取供试样溶液1L注入气相色谱仪, 记录色谱图, 计算 -生育酚、-和 -生育酚、 -生育酚峰峰面积(A 2,A、 2,A 2) , 并计算前三项之和(At 2) , 以及内标峰峰面积A内2, 按式(A.2) 、 式(A.3) 计算含量:总生育酚含量:wT 2=f1At 2内1A内2m样21 0w对1 0 0%(A.2)d - -生育酚相对含量:w 3=A 2At 21 0 0%(A.3) 式中:f1 校正因子;At 2 生育酚峰总峰面积;内1 内标溶液浓度, 单位为毫克每毫升(m g/m L) ;A内2 内标峰峰面积;m样21 0 试样溶液的浓度, 单位为毫克每毫升(m g/m L) ;w对 -生育酚对照品含量,%;A 2 -生育酚峰峰面积。A.3.3.2 混合生育酚浓缩物含量的测定A.3.3.2.1 溶液配制内标溶液、 对照品溶液同A.3.3.1.1。G B1 8 8 6.2 3 32 0 1 66 供试样溶液: 称取试样适量, 准确至0.0 2m g, 置棕色量瓶中, 加内标溶液稀释至1 0.0m L, 振摇使溶解, 即得约含d - +d - -生育酚1.5m g/m L的溶液。A.3.3.2.2 参考色谱条件同A.3.3.1.2。A.3.3.2.3 校正因子测定同A.3.3.1.3。A.3.3.2.4 测定取供试样溶液1L注入气相色谱仪, 记录色谱图, 计算 -生育酚、-和 -生育酚、 -生育酚峰峰面积(A 4,A、 4,A 4) , 并计算前三项之和(At 4) 以及内标峰峰面积A内4, 按式(A.4) 、 式(A.5) 计算含量:总生育酚含量:wT 4=f4At 4内4A内4m样41 0w对1 0 0%(A.4)d -和d - -生育酚及d - -生育酚相对含量:w、=A、 4+A 4At 41 0 0%(A.5) 式中:f4 校正因子;At 4 生育酚峰总峰面积;内4 内标溶液浓度, 单位为毫克每毫升(m g/m L) ;A内4 内标峰峰面积;m样41 0 试样溶液的浓度, 单位为毫克每毫升(m g/m L) ;w对 -生育酚对照品含量,%;A、 4 -、 -生育酚峰峰面积;A 4 -生育酚峰峰面积。A.3.3.3 d - -醋酸生育酚、d - -醋酸生育酚浓缩物含量的测定A.3.3.3.1 溶液配制内标溶液同A.3.3.1.1。对照品溶液: 称取d - -醋酸生育酚对照品1 5m g, 准确至0.0 2m g, 置棕色量瓶中, 加内标溶液稀释至1 0.0mL, 密塞, 振摇使溶解, 即得。供试样溶液: 称取试样适量, 准确至0.0 2m g, 置棕色量瓶中, 加内标溶液稀释至1 0.0m L, 振摇使溶解, 即得约含d - -醋酸生育酚1.5m g/m L的溶液。A.3.3.3.2 参考色谱条件S E - 3 0毛细管色谱柱, 氢火焰离子检测器, 保持柱箱温度2 5 0, 汽化温度、 检测温度为3 0 0。载气为氮气, 调整载气流速使内标峰保留时间在1 8m i n 2 0m i n。吸取对照品溶液1L, 注入色谱仪, 记录色谱图, 理论板数按 -醋酸生育酚峰计应大于15 0 0; 多次重复进样, 校正因子相对标准偏差应不大于2.0%。取供试样溶液1L注入色谱仪, 记录色谱图, 以内标峰相对保留时间为1.0, 则 -醋酸生育酚峰相对保留时间约为0.6。G B1 8 8 6.2 3 32 0 1 67 A.3.3.3.3 校正因子测定取对照品溶液1L注入气相色谱仪, 记录色谱图, 量取 -醋酸生育酚峰峰面积A对6和内标峰峰面积A内6, 按式(A.6) 计算校正因子f6:f6=A内6m对61 0A对6内6(A.6) 式中:A内6 内标峰峰面积;m对61 0 -醋酸生育酚对照品的浓度, 单位为毫克每毫升(m g/m L) ;A对6 -醋酸生育酚峰峰面积;内6 内标溶液内标物浓度, 单位为毫克每毫升(m g/m L) 。A.3.3.3.4 测定取供试样溶液1L注入气相色谱仪, 记录色谱图, 计算 -醋酸生育酚峰峰面积A样7、 内标峰峰面积A内7, 按式(A.7) 计算含量:w7=f6A样7内6A内7m样71 0w对1 0 0%(A.7) 式中:f6 校正因子;A样7 -醋酸生育酚峰峰面积;内6 内标溶液浓度, 单位为毫克每毫升(m g/m L) ;A内7 内标峰峰面积;m样71 0 试样溶液的浓度, 单位为毫克每毫升(m g/m L) ;w对 -醋酸生育酚对照品的含量,%。A.3.3.4 d - -琥珀酸生育酚、dl- -琥珀酸生育酚含量的测定A.3.3.4.1 溶液配制内标溶液: 同A.3.3.1.1。对照品溶液: 称取 -琥珀酸生育酚对照品1 5m g, 准确至0.0 2m g, 置棕色量瓶中, 加内标溶液稀释至1 0.0m L, 密塞, 振摇使溶解, 即得。供试样溶液: 称取试样1 5m g, 准确至0.0 2m g, 置棕色量瓶中, 加内标溶液稀释至1 0.0m L, 振摇使溶解, 即得。A.3.3.4.2 参考色谱条件S E - 3 0毛细管色谱柱, 氢火焰离子检测器, 保持柱箱温度2 5 0, 汽化温度、 检测温度为3 0 0。载气为氮气, 调整载气流速使内标峰保留时间在1 8m i n 2 0m i n。吸取对照品溶液1L, 注入色谱仪, 记录色谱图, 理论板数按 -琥珀酸生育酚峰计应大于15 0 0; 多次重复进样, 校正因子相对标准偏差应不大于2.0%。取供试样溶液1L注入色谱仪, 记录色谱图, 以内标峰相对保留时间为1.0, 则 -琥珀酸生育酚峰相对保留时间约为0.6。G B1 8 8 6.2 3 32 0 1 68 A.3.3.4.3 校正因子测定取对照品溶液1L注入气相色谱仪, 记录色谱图, 量取 -琥珀酸生育酚峰峰面积A对8和内标峰峰面积A内8, 按式(A.8) 计算校正因子f8:f8=A内8m对81 0A对8内8(A.8) 式中:A内8 内标峰峰面积;m对81 0 -琥珀酸生育酚对照品的浓度, 单位为毫克每毫升(m g/m L) ;A对8 -琥珀酸生育酚峰峰面积;内8 内标溶液浓度, 单位为毫克每毫升(m g/m L) 。A.3.3.4.4 测定取供试样溶液1L注入气相色谱仪, 记录色谱图, 计算 -琥珀酸生育酚峰峰面积A样9, 内标峰峰面积A内9, 按式(A.9) 计算含量:w9=f8A样9内9A内9m样91 0w对1 0 0%(A.9) 式中:f8 校正因子;A样9 -琥珀酸生育酚峰峰面积;内9 内标溶液浓度, 单位为毫克每毫升(m g/m L) ;A内9 内标峰峰面积;m样91 0 试样溶液的浓度, 单位为毫克每毫升(m g/m L) ;w对 -琥珀酸生育酚对照品的含量,%。所得结果取两次平行测定的算术平均值, 两次平行测定结果绝对偏差:d - -生育酚、 混合生育酚浓缩物应不大于2.0%,d - -醋酸生育酚、d - -醋酸生育酚浓缩物、d - -琥珀酸生育酚、dl- -琥珀酸生育酚应不大于1.5%。A.4 酸度A.4.1 试剂和材料A.4.1.1 乙醚。A.4.1.2 无水乙醇。A.4.1.3 氢氧化钠标准滴定溶液c(N a OH)=0.1m o l/L 。A.4.1.4 酚酞指示液1 0g/L。A.4.2 分析步骤量取无水乙醇与乙醚各1 5m L, 置锥形瓶中, 加酚酞指示液0.5m L, 滴加氢氧化钠标准滴定溶液至微显粉红色, 加试样1.0g溶解后, 用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色, 保持3 0s不褪色, 记G B1 8 8 6.2 3 32 0 1 69 录消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积。A.5 比旋光度A.5.1 试剂和材料A.5.1.1 无水硫酸钠。A.5.1.2 异辛烷。A.5.1.3 氢氧化钾。A.5.1.4 盐酸。A.5.1.5 氢氧化钠溶液: 称取氢氧化钠1g, 用水溶解, 加水稀释至1 2 5m L。A.5.1.6 1 0%铁氰化钾的氢氧化钠溶液: 取铁氰化钾1 0.0g, 加氢氧化钠溶液(11 2 5) 振摇使溶解, 并稀释至1 0 0m L;A.5.1.7 硫酸乙醇溶液1: 取浓硫酸和乙醇按16体积比混合。2: 取1m o l/L硫酸加乙醇按17 1体积比混合。A.5.2 仪器和设备采用G B/T6 1 3中规定的仪器装置。A.5.3 分析步骤A.5.3.1 d - -生育酚、 混合生育酚浓缩物称取试样适量( 约相当于总生育酚4 0 0m g) , 准确至0.2m g, 置分液漏斗中, 用乙醚5 0m L溶解, 加1 0%铁氰化钾的氢氧化钠溶液5 0m L, 摇荡3m i n; 用水洗涤乙醚溶液四次, 每次用水5 0m L。取乙醚液用无水硫酸钠干燥, 干燥过的乙醚液置水浴中减压或在一个大气压氮气流下蒸发浓缩至约7m L8m L时, 停止加热, 继续挥发乙醚至干。残渣立即用异辛烷2 5.0m L溶解, 在2 5 0.5 下, 按照G B/T6 1 3中规定的方法测定旋光度, 按式(A.1 0) 计算比旋光度。2 5D1=LXm/2 5(A.1 0) 式中: 测得的旋光度;L 测定管的长度, 单位为分米(d m) ;m 试样质量, 单位为克(g) ;X 总生育酚含量,%;m/2 5 测定溶液浓度, 单位为克每毫升(g/m L) 。A.5.3.2 d - -醋酸生育酚、d - -醋酸生育酚浓缩物称取试样适量( 约相当于 -生育酚0.4g) , 准确至0.0 0 02g, 置1 5 0m L圆底烧瓶中, 加无水乙醇2 5m L使溶解, 加硫酸乙醇溶液12 0m L, 回流3h, 冷却。用硫酸乙醇溶液2定量转移至2 0 0m L量瓶中并稀释至刻度, 摇匀。精密量取1 0 0m L置于分液漏斗中, 加水2 0 0m L, 混匀, 用乙醚萃取, 第一次7 5m L, 第二、 三次各2 5m L。合并乙醚液, 加1 0%铁氰化钾的氢氧化钠溶液5 0m L, 摇荡3m i n; 以下同A.5.3.1方法操作。并按式(A.1 1) 计算比旋光度。2 5 D2=LXm2 50.9 1 1(A.1 1)G B1 8 8 6.2 3 32 0 1 61 0 式中: 测得的旋光度;L 测定管的长度, 单位为分米(d m) ;X 试样中醋酸生育酚含量,%;m 试样质量, 单位为克(g) ;m2 5 测定溶液浓度, 单位为克每毫升(g/m L) ;0.9 1 1 相对于d - -生育酚的单位换算指数。A.5.3.3 d - -琥珀酸生育酚称取试样适量( 约相当于 -生育酚4 0 0m g) , 准确至0.2m g, 置2 5 0m L圆底烧瓶中, 加无水乙醇5 0m L使溶解, 回流1m i n; 当溶液煮沸时, 从冷凝器中缓慢加入颗粒状氢氧化钾1g, 避免过热; 继续回流2