集中式生活饮用水地表水源地中有机磷农药残留量的检测.pdf

第 1 3卷 第 5期 2 0 1 1 年 1 O月 滁 州 学 院 学 报 J 0 U R N A L D F c H U Z H O U U N E R S 玎Y V0 1 1 3 No 5 0 c t 2 0 1 1 集 中式生活饮用水地表水源地中 有机磷农药残留量 的检测 许峰 ( 滁州市环境监测站 ， 安徽 滁州 2 3 9 0 0 0 ) 摘要： 采用岛津 G CQP 2 O l O气质联用仪， 建立了集中式生活饮用水地表水源地中 5 种有机磷农药残留量 的气相色谱一质谱检测方法。方法的检出限为 o 0 0 1 n g一 0 0 5 n g ， 加标回收率为 8 8 3 一 1 0 7 4 ， 本方法 与 G B 1 3 1 9 2 -9 1 水质有机磷农药的测定 比较， 其检 出限、 精密度和加标回收率均显出明显优势， 符合国家对 集中式生活饮用水地表水源地中有机物污染的监测要求。 关键词： 气质联用； 有机磷； 残留量 中图分类号：X 8 2 文献标识码： A 文章编号： 1 6 7 3 1 7 9 4 ( 2 0 1 1 ) 0 5 0 0 6 3 0 2 有机磷农药是我国 目前应用最为广泛的农药之一。 在保护农作物的同时， 大部分残留在了空气和土壤中， 通 过降雨沉降流人地表水和地下水， 包括集中式生活饮用水 地表水源地， 严重危害着人们的身体健康_ 】 。因此 ， 饮用 水及饮用水源地 中有机磷农药的痕量检测受到了人们的 广泛关注 2 。目前， 水中痕量有机磷农药的分析方法主 要为气相色谱火焰光度检测器来测定， 本文采用气相色 谱一质谱联用技术建： 立了新方法， 并应用于滁州市集中式 生活饮用水地表水源地中有机磷农药残留量的检测， 结果 良好， 方法具有一定的实用价值。 1 实验部分 1 1 主要 仪 器 与 试 剂 G CQ P 2 O l O 气质联用仪( 日本岛津公司) ； Tu r b o V a p 型浓缩仪( 美国 C a l i p e r 公司) ； 色谱柱： Rx I _5 ms 毛细管 柱( 3 0 m， 0 2 5 mm， 0 2 5 u rn) ； 三氯甲烷( 色谱纯) ； 5种混合 有机磷农药标准物质 ( 国家环境保护部标准样品研究所 GS B 0 7 1 4 O O 一2 0 0 1 ， 敌敌畏 ： 5 2 9 u g mg ； 乐果 ： 6 2 7 u g mg ； 对硫磷： 5 O 2 u g mg 甲基对硫磷： 5 O 7 u g mg ； 马拉硫 磷 ： 5 1 2 u g mg ) 。 1 2实验 方法 1 2 1 色谱条件 进样 口 温 度：2 3 0 ：色 谱 柱 温 度：6 0 C ( 1 mi n ) 1 4 o C一 2 6 0 C( 1 mi n ) ； 传 输 线 温 度： 2 3 0 ； 离子源温度 ； 2 7 0 ； E l 电子能量： 7 0 e V； 载气为高纯 氦气( 纯度9 9 9 9 9 ) ； 柱流量： 1 1 ml mi n ； 不分流进样， 选择离子模式 S I M方法进行定性、 定量分析。 1 2 2 标准溶液配制 准确量 取标 准物 质 l ml 用 三 氯 甲烷溶 液稀 释 至 1 0 0 ml ， 再取稀释后的溶液 l m1 分别稀释至 5 ml 和 1 0 ml ， 取 上述三种不同浓度的标准物质各 l ml 于检测瓶中分析。 作者简介 ： 许峰 ( 1 9 8 3 一) ， 男， 助理工程师， 研 究方 向： 环境监测。 收稿 日期 ： 2 0 1 1 0 6 1 6 1 2 3 样 品 前 处理 取经 0 4 5 # m滤膜过滤后的水样 5 0 0 ml 于 1 0 0 0 m1 分 液漏斗中， 调节 P H至 6 5， 用 1 0 ml 三氯甲烷溶液萃取， 振 摇 5 mi n ， 静置分层， 连续萃取 3次， 收集有机相于 5 0 ml 烧 瓶中加 2 g 无水硫酸钠脱水后用 T u r b o Va p型浓缩仪浓 缩至 l ml ， 供气相测定用l_ 4 。 2 结果与讨论 2 1定性分析 根据 5种农药的 TI C图( 见图 1 ) ， 在每种农药的质谱 图中选择 1个离子峰作为定量 ， 两个离子峰作为参考。每 种农药的保留时间和特征离子峰见表 1 所示。 图 1 5种有机磷农药 的 TI C图 表 1 5种有机磷农药的保 留时间和特征 离子峰 注 ： * 表示 为定量离子峰 2 2 标准曲线及 线性 范围 采用外标法进行定量， 并对峰面积进行校准， 以吸收 峰面积对标准物质浓度做标准曲线 ( 不包括原点) ， 结果显 示， 浓度在 0 O 1 g ml 1 g ml 之间， 线性关系良好 ， 相关 6 4 许峰 ： 集 中式生活饮 用水地表水源地 中有机磷农 药残 留量的检 测 系数均大于 0 9 9 9 ， 标准曲线见表 2 。 表 2 5种有机磷农药 的标准 曲线及相关系数 2 3 方法的回收率、 精密度和检 出限 超纯水经活性炭吸附后经 0 4 5 m 滤膜过滤， 量取 5 0 0 ml 加入 l ml 有机磷农药标准使用液充分混匀， 经上述 样品前处理后进入 G CMS检测。重复实验操作 5次， 得 到 5 种有机磷农药的平均加标回收率和精密度， 以 3 倍基 线噪音作为本方法的最低检出限。方法的回收率、 精密度 和检出限见表 3所示。 表 3 5种农 有机磷药的平均回收率、 精密度和检 出限 2 4实际样品 的检测 按照集中式生活饮用水地表水源地有机污染物监测 规范， 采集滁州市城西水库、 沙河水库各一份水样， 并加带 实验室空白和全程序空白样。4种水样按照上述实验方法 均未检出5种有机磷农药残留， 水质符合国家集中式生活 饮用水地表水源地水质标准要求 。 3 结论 利用气相色谱质谱测定集中式生活饮用水地表水 源地 中有机磷农药残 留， 排除了一些杂质的干扰 ， 分离 度较好 ， 标准曲线线性范 围适中， 检 出限均低于国家的 标准要求 。定性和定量效果具有明显的优势， 基本满足 国家对集中式生活饮用水地表水 源地 中有机物污染 的 监测 。 参考文献 1 汤亚飞， 王焰新， 蔡鹤生， 等 脉冲火焰光度检测器分析水中 有机磷农 药E J 农业环境科学学报，2 0 0 5 ， 2 4 ( 1 ) ：2 0 1 2 0 5 E 2 胡勘东， 赵凤英， 万益群 水中有机磷及氨基甲酸酯类农药残 留量的C ,-MS测定 J 南昌大学学报 自然科学版， 2 0 0 7 ， 3 1( 5 )： 4 5 9 - 4 6 2 E 3 3 G i r a n d n D e t e r m i n a t i o n o f t r a c e s p e s t i c i d e s i n w a t e r b y s o l i dp ha s e e x t r a c t i o n a n d l i q u i d c h r o ma t og r a p h y - i o n r a r y m a s s s p e c t r o me t r i J J C h r o m a t o g r A， 1 9 9 7 ， 7 7 7 ： 1 1 5 1 2 5 E 4 3 顾文奎， 慕毓 水中6 种有机磷的毛细管柱气相色谱测定 法_ J 2 0 0 7 ， 2 4 ( 4 ) ： 2 5 4 -2 5 5 De t e r m i n a t i o n o f Or g a n0 ph 0 s p h0 r u s Pe s t i c i d e s Re s i d u e s i n t he S u r f a c e S o u r c e o f Ce nt r a l W a t e r f o r Dr i nk i n g Xu Fe n g (Chu z h o u En v i r o n me nt a l Mo n i t o r i n g St a t i o n，Chu z h o u 2 3 9 0 0 0，Ch i n a ) Ab s t r a c t ： A me t h o d o f g a s c h r o ma t o g r a p h y - ma s s s p e c t r o me t r y t o d e t e r mi n a t e 5 k i n d s o f o r g a n o p h o s p h o r o u s p e s t i c i d e s i n t h e s u r f a c e s o u r c e o f c e n t r a 1 wa t e r f o r d r i n k i n g wa s e s t a b l i s h e d b y S h i ma d z u GC Q P 2 O l O Th e d e t e c t i o n l i mi t wa s 0 0 0 1 n g 一 0 0 5 n g ，t h e r e c o v e r y r a t e wa s 8 8 3 一 1 0 7 4 9 6 Th e me t h o d p r e s e n t s a n a d v a n t a g e i n d e t e c t i o n l i mi t ， p r e c i s i o n a n d r e c o v e r y r a t e wi t h t h a t i n GB1 3 1 9 2 - 9 1 I t me e t s t h e r e q u i r