韭叶精油的分析及微胶囊化.pdf

文章编号:10044736(2005)05000302 韭叶精油的分析及微胶囊化 吴 莉1,李 蕾2 (1. 湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室,湖北 武汉430074 ; 2.武汉化工学院分析测试中心,湖北 武汉430074) 摘 要:利用色/质联用的方法,分析了韭叶精油的主要成分.检出了二甲三硫醚、 烯丙基甲基二硫醚等11种 主要成分,并用 环糊精将韭叶精油制得韭叶微胶囊,其成分得到保护. 关键词:韭叶精油;色/质联用; 环糊精;微胶囊 中图分类号:O 657. 63 文献标识码:A 收稿日期:20041014 作者简介:吴 莉(1971 ) ,女,湖北武汉人,讲师,硕士.研究方向:有机分析及合成. 0 引 言 韭(Allium Tuberosum Rottler)又名起阳草、 草钟乳等,原产于我国,属百合科葱属,是一种多 年生宿根性辛香类蔬菜.早在50年代已开始对韭 的化学成分进行的研究只能粗略地认为韭含有硫 化物、 甙类和苦味质. 70年代以后,各种分析测试 仪器的出现促进了化学成分鉴定的发展,韭的化 学成分也随之得到进一步的确定13. 微胶囊技术4是一种用成膜材料把固体或液 体物质包裹形成微米范围内的微小粒子的技术. 环糊精( CD) 是微胶囊技术中常用的成膜材 料,它是由七个吡喃葡萄糖单元以1 ,4糖苷键相 结合而成的环状低聚糖4,整个分子呈截顶圆锥 状花环.由于其 “内疏水,外亲水” 的分子结构,可 以俘获具有特定外形的极性 “客” 分子,使其在干 燥状态下免于光照,加热及氧化的影响. 本文通过色/质联用的方法研究韭叶精油中 辛香味的主要成份,并以 环糊精为成膜材料将 其制备成微胶囊,以备长久储存进一步加工使用. 1 试验部分 1. 1 仪器与材料 HP5988A GC/ MS色/质联用仪,美国惠普公 司.所用试剂均为分析纯;韭菜:市售. 1. 2 样品处理 取200 g新鲜韭叶,切碎打浆后放入三颈瓶. 水蒸气蒸馏,馏出液用CH2Cl2萃取,无水MgSO4 干燥,脱溶剂后得棕黄色液体,即为韭叶精油. 1. 3 GC/ MS测试条件 进样口220,接口220,升温程序:50 保持2 min ,再以5/ min的升温速度至220. 质谱电离方式:EI;电子能量:70 eV ;离子源温度: 200;扫描质量范围(m/ z) :30500 amu. . 1. 4 韭叶精油的 环糊精微胶囊的制备 将6. 0 g 环糊精加入蒸馏水中制得饱和水 溶液,在50,200 r/ min搅拌下精确加入含1. 0 g精油的无水乙醇溶液,35 冷藏24 h.过滤后用 少许蒸馏水及6090 石油醚清洗微胶囊至无韭 叶精油的气味. 30 干燥至恒重,得到4. 5 g白色 环糊精微胶囊的粉末. 1. 5 微胶囊化率的测定 称取3. 0 g韭叶精油 环糊精微胶囊,加入 150 mL蒸馏水,按2000年版 中国药典 一部附 录中挥发油测定法提取挥发油至油量不再增加. 停止加热,放置1 h ,萃取结束后烘干至恒重,得到 2. 05 g萃取后的韭叶精油 环糊精微胶囊,同时 进行空白实验. 1. 6 韭叶精油包合前后的薄层色谱法比较 将韭叶精油5滴加入1 mL乙醇中制得样品 1 ,将从微胶囊中回收的韭叶精油5滴加入1 mL 乙醇中制得样品2 ,将微胶囊0. 1 g加入1 mL乙 醇中制得样品3.将三个样品分别点样于硅胶 GF254型薄层色谱板上,以V(石油醚)V(乙酸 乙酯 ) = 2 1的溶剂展开,并在紫外灯下观察. 2 结果与讨论 a.从韭叶精油中检验出11个可信度较高的 含硫化合物,测试结果见表1. b.从质谱数据发现烷基二硫醚和烷基三硫醚 易发生失S ,HS2,HS3碎片的裂解方式.其主要裂 解方程如下: 第27卷 第5期 武 汉 化 工 学 院 学 报 Vol. 27 No. 5 2005年09月 J. Wuhan Inst. Chem. Tech. Sep. 2005 c.韭叶精油的 环糊精微胶囊的微胶囊化 率MR MR= m1-m2 m1 100 % -CMR= 30. 2 % CMR:空白微胶囊化率,其测定方法与微胶 囊化率测定方法相同,差别在于微胶囊制备时不 加韭叶精油;m1:萃取前韭叶精油的 环糊精微 胶囊的质量;m2:萃取后韭叶精油的 环糊精微 胶囊的质量. 表1 韭叶精油GC/ MS分析结果 Table 1 The results of essential oil analysed by GC/ MS 化合物名称相对分子质量主要质谱碎片(m/ z)相对含量/ % 甲基丙烯基硫醚88 88( M +) ,73 ,41(100) 0. 62 丙烯基硫醚114 114( M +) ,99 ,86 ,85 ,81 ,80 ,73 ,72 ,67 ,45(100) ,41 1. 12 丙烯基甲基二硫醚120 120( M +) ,79 ,64 ,45 ,41(100) 4. 11 烯丙基甲基二硫醚120 120( M +) ,94 ,87 ,79 ,73 ,62 ,45 ,41(100) 5. 60 二甲三硫醚126 126( M +100) ,111 ,79 ,45 35. 90 二丙烯基三硫醚178178 ,146 ,113 ,73(100) ,45 ,411. 71 2羟基5甲基苯乙酮150 150( M +) ,135(100) ,107 ,77 ,51 8. 92 烯丙硫甲基二硫化氢152 152( M +) ,111 ,87(100) ,79 ,73 ,64 ,45 ,41 17. 31 二甲四硫158 158( M +100) ,126 ,94 ,79 ,45 3. 12 2乙烯基1硫杂5环戊烯112 112( M +) ,98 ,79 ,44(100) 0. 74 4羟基硫杂环己烷118 118( M +100) ,85 ,57 ,46 0. 55 d.韭叶精油包合前后的薄层色谱法比较 在紫外灯下观察到的韭叶精油包合前后的薄 层色谱图见图1.由图1可知:样品1主要出现七 个斑点,其中两个斑点的颜色很浅;样品2出现五 个斑点,其中五个斑点的位置与样品1完全吻合; 样品3没有任何斑点,说明 环糊精能稳定包合 韭菜精油,解合后不会引起其主要成分的改变. 图1 韭叶精油包合前后的薄层色谱图 Fig. 1 Chromatogram of essential oil before and after mi2 croencapsulation 3 结 语 韭叶中的辛香成份主要是硫醚及其他含硫成 份,利用 环糊精可将韭叶精油制得韭叶微胶 囊,效果甚佳,可长久储存供进一步加工使用. 参考文献: 1 Block Eric , Putman David , Zhao shuhai . Allium chemistry:GC/ MS analysis of thiosulfinates and relat2 ed compounds from onion ,leek ,scallion ,shallot ,chive and chinese chive J . J Agric Food Chem ,1992 ,40 (12) :24312438. 2 Pino Jorge A, Fuentes Victor, Correa Margarita Teresa. Volatile Constituents of Chinese Chive(Allium tuberosum Rottl. ex Sprengel) and Rakkyo (Allium Chinese G. Don) J . J Agric Food Chem ,2001 ,49 (3) :13281330. 3 张世琏,吴 莉,杨光忠.韭菜中挥发性含硫组分的 GC/ MS研究J .华中师大学报(自然科学版 ) , 1996 ,30(2) :182185. 4 杨晓华,杜红进,肖珊美,等.金华佛手挥发油 环 糊精包合物的制备J .金华职业技术学院学报. 2003(1) :4041.(下转第10页) 4 武汉化工学院学报第27卷 3 Picchioni F , Goossens J G P , van Duin M . Solid State Modification of Isotactic Polypropylene(iPP) via Grafting of Styrene. II. Morphology and Melt Process2 ingJ .J Appl Polym Sci ,2005 ,97 :575583. 4 仰大勇,毛联波,解孝林,等.甲基丙烯酸缩水甘油 酯/苯乙烯固相接枝聚丙烯J .化学研究与应用, 2005 ,17(1) :3032. 5 金日光,华幼卿.高分子物理M.北京:化学工业出 版社,2000. Rheological behavior of solidstate grafting copolymerization of bimonomer onto polypropylene LIU Shengpeng1, ZHANG Liangjun1, TONG Shenyi1, XU Lili2 (1. Hubei Key Laboratory of Novel Chemical Reactor and Green Chemical Technology ,Wuhan 430074 ,China ; 2. School of Material Science and Engineering ,Wuhan Institute of Chemical Technology ,Wuhan 430074 ,China) Abstract : Polypropylene was grafted with maleic anhydride and other two monomers ,styrene or vinyl ac2 etate and BPO as a initiator. The structures of the grafted copolymers were characterized by IR and DSC , and their rheological behaviors were studied by means of capillary rheometer ,respectively. The results were shown as follows:the DSC diagrams demonstrated that the effect of solidstate grafting modification on PP led to the decreases of the melt point and the enthalpy ,and the nonNewtonian indexes of the grafted PP were higher than that of pure PP. It indicated that the melt flow behavior of the former departure from the non Newtonian fluid more than that of the latter. It was found that the melt flow of the modified PP was more sensitive to temperature than that of pure PP due to the greatly increasing viscosity activation energy of the modified PP. Key words :polypropylene ;solidstate grafting;modification ;rheological behavior 本文编辑:传一点 (上接第4页) Analysis and microencapsulation of the essential oil from the leaves ofAllium Tuberosum Rottler WU Li1, LI Lei2 (1. Hubei Key Laboratory of Novel Chemical Reactor and Green Chemical Technology ,Wuhan 430074 ,China ; 2. Center of Analysis and Test ,Wuhan Institute of Chemical Technology ,Wuhan 430074 ,China) Abstract : 11 Compounds were found from the essential oil in the leaves ofAll