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文档简介

l 0 粮食 与 油脂 2 0 0 8年第 1 2期 可食 性 玉米醇 溶 蛋 白膜研 究进 展 李运罡 。 宋宏艳 , 李梦琴 ( 1 河南农业大学食品科学技术学院, 河南郑州 4 5 0 o 0 2 ; 2 河北省迁安市第二 中学, 河北迁安0 6 4 4 0 0 ) 摘要: 该文介绍 目前 国内外可食性玉米醇溶蛋 白膜研究现状及对发展趋势进行 分析 , 指 出制备 以玉米醇溶蛋 白为基质可食性复合包装膜是一个新的发展方向。 关键词 : 玉米醇溶蛋白; 可食性玉米醇溶蛋 白膜 ; 复合 包装膜 K e S e a r C n Dr 0 gr e S S 0n e c I l D - e Z e l n nnn 1 1 1 LI Yun g a ng , SONG Ho n g y an , LI M e n g q i n ( 1 C 0 l I e g e 0 f F o o d S c i e n c e a n d T e c h n 0 l o g y, He n a n Ag r i c u l t u r a l Un i v e r s i t y , Z h e n g z h 0 u 4 5 O o 0 2, Ch i n a ; 2 T h e S e c o n d Mi d d l e S c h 0 0 l o f Qa i n a n , He b e i Qi a n a n 0 6 4 4 O 0 , C h i n a ) Ab s t r a c t : T h e c u r r e n t s i n l a t i 0 n o f e d i b l e z e i n f i l m a n d d i r e c t i o n i n t h e l n l r e we r e s u mma r i z e d i n mi s p a p e r I t wa s p u t f o n V a r d t h a t t h e r e s e a r c h t r e n d wa s f o c u s e d o n t h e i n d u s t r i a l i z e d p r o d u c t i O n a n d c o m- me r c i a l i z a t i 0 n a p p l i c a t i 0 n 0 f e d i b l e c o mp o s i t e p a c k a g e f i 1 m b a s e d o n z e i n Ke y W o r d s: z e i n;e di bl e z e i n nl m ; c OmpO s i t e p a c ka g i n g f i l m 中图分类号 : T S 2 0 1 2 l 文献标 识码 : A 文章编号 : 1 0 0 8 9 5 7 8 ( 2 0 0 8 ) 1 2 0 0 1 0 0 4 玉米醇溶蛋 白特殊氨基酸组成可使其制成薄膜 在无需添加任何添加剂情况下具有 良好阻湿性和阻 氧性 , 添 加增 塑剂后可具有 良好机 械性 能 。玉米 醇溶 蛋白制成的膜具有防潮、 隔氧、 抗紫外线、 保香、 不透 油 、 防静 电, 透明有光泽等特性 , 对 细菌有 一定抑 制作 用, 能延长食品货架寿命; 也可被微生物及肠类酶分 解, 具有生物可降解性。成膜后在酸性条件下稳定, 在 中性及碱性条件下不稳定, 呈肠溶性( 溶于肠而不溶 于胃) ; 玉米醇溶蛋 白膜耐水性和耐脂性强、 安全性 高, 在高温、 高湿条件下稳定性良好。如黄国平和杨晓 泉 通过试验证实, 玉米醇溶蛋 白具有作为肠溶药物 或保健 品包材可能性 。因此 , 玉米醇溶蛋 白是 一种优 质可食性蛋白成膜材料, 将在食品、 医药和农业工程 等领域可作为一种取代塑料的新型包装材料而具有 良好应用前景 。 1可食性玉米醇溶蛋白膜成膜机理 玉米醇溶蛋 白是 由平均相对分子质量为 2 5 , 0 0 0 4 5 , 0 0 0蛋 白质组成混合物 , 由于其 氨基酸末端带有亮 氨酸、 丙氨酸、 脯氨酸等非极性憎水基团而具有较强 疏水能力 ,分子 中富含含硫氨基 酸及疏水氨基 酸 , 蛋 白质分子间以较强二硫键 、 疏水键相连, 这是玉米醇 溶蛋白易于成膜基础 。成膜液涂布后, 随乙醇挥发、 薄膜脱水、 干燥, 使形成膜液的蛋白质浓度增大, 当浓 度超过 一定值 时, 蛋 白质 凝聚 , 分子 间形成 维持 薄膜 网络结构 的氢键 、 二硫键 及疏 水键 , 凝 成 玉米醇 溶蛋 白膜 。 收稿 日期 : 2 o 0 8 1 卜1 0 基金项 目: 河 南省重大科技 攻关项 目( f J 7 2 1 0 1 1 1 0 1 f ) 0 ) 2可食性玉米醇溶蛋白膜制膜工艺和评价指标 2 1制膜工艺流程 称取玉米醇溶蛋白,按照一定比例加入溶剂, 摇 匀后放入恒温水浴中加热充分溶解, 加入增塑剂后继 续加热使之混合均匀, 取膜液涂于成膜介质上 在一 定温度下干燥成膜。揭膜后在恒温、 恒湿环境中平衡 4 8 h , 裁成标样对膜性能进行测定 。 2 2膜性能评价指标 玉米醇溶蛋 白膜性能测定指标有拉伸强度( T S ) 、 断裂伸长率( T s ) 和透湿性( wVP ) 、 透光性、 水溶性及 感官检验法( 成膜速度、 膜色泽及完整率等) 。研究者 由于研究目的不同而对膜性能测定也不一样, 多数学 者着重于单一测定指标膜机械性能研究, 如刘雪雁等 研究玉米醇溶蛋白膜形成条件对膜性能 ( 透明度、 抗 拉强度、 透湿性) 影响。可食性包装薄膜要求具有良好 阻湿性及机械性能, 因此, 研究玉米醇溶蛋 白膜综合 性能应以阻湿性、 机械性能为主要指标; 使膜性能测 定指标将从单一评价指标向更能体现包装膜综合性 能多项评价指标方向发展。 3影响可食性玉米醇溶蛋白膜成膜因素 3 1溶剂种 类选择 由于玉米醇溶蛋白溶于不同种类醇, 因此, 玉米 醇溶蛋白溶剂选择成为成膜影响因素之一。 杜伟成等“ 选择乙醇、 乙二醇、 丙二醇作为溶剂观察玉米醇溶蛋 白溶解性, 同时考虑节约溶剂及食用安全性, 得出结 论是乙醇作为溶剂较优。姚晓敏等选择不同溶剂溶 2 0 0 8 年第 1 2期 粮 食 与 油脂 解玉米醇溶蛋白, 与杜伟成 得出相同结论。 由于使用 乙醇具有节约、 食用安全等特点, 乙醇可作为制备可 食性 玉米醇溶蛋 白膜 首选 溶剂。 3 2溶 剂浓度 玉米醇溶蛋 白成膜性与乙醇浓度有很大关系, 同 时考虑玉米醇溶蛋白可溶于 6 0 9 5 乙醇溶液, 因此 乙醇浓度选择在此范围内较宜。 杜伟成 、 姚晓敏“ 和 黄 国平 分别用 不 同试验 方法 得出相近 结论 : 玉米 醇 溶蛋白成膜最优乙醇浓度是 8 0 , 当乙醇浓度小于或 等于 6 0 及大于 9 0 时均不成膜。 3 3溶剂 用量 溶剂用 量 主要用 固液 比或玉 米醇 溶蛋 白浓 度来 表示 方法 。将定 量玉 米醇 溶蛋 白分 别 溶于 不 同体积 8 0 乙醇溶液, 对成膜后性能经行测定。 姚晓敏等以 感官检验法( 成膜速度、 膜色泽及完整率) 作为测定标 准, 发现乙醇用量增加, 抗拉强度下降, 使揭膜过程中 完整率下降, 据揭膜完整率, 选择固液比为 1 : l 0 为佳。 杜伟成 以抗拉强度和透光率( ) 作为测定指标, 得 出结论, 随乙醇用量增加, 抗拉强度下降, 固液比对膜 抗 拉 强度影 响大 , 但 对 膜透 光率 影响 小 , 以固液 比为 1: 1 0为佳。黄国平、 温其标等“ 考察玉米醇溶蛋白浓 度对 抗拉强 度和吸水率影 响 , 发现 玉米醇溶 蛋 白浓 度 变化对膜吸水率影响不大;但对抗拉强度影响大, 并 结合这两项指标得出成膜最佳玉米蛋 白浓度为 1 0 。 溶剂用量对抗拉强度影响主要是溶剂用量增大使玉 米醇溶蛋白浓度变小,在蛋 白质凝聚时产生氢键、 二 硫键及疏水键减少 , 从而导致膜强度降低。溶剂用量 减少时玉米醇溶蛋白浓度变大并逐渐趋于饱和, 当溶 剂量减小到一定程度时涂膜液流动性降低、 使干燥速 度变快而造成膜厚度不均。 3 4成膜干燥条件 不同干燥条件对玉米醇溶蛋 白成膜性能有一定 影响。 杜伟成等 在对恒温干燥箱内成膜、 直接电热辐 射成膜和 自然风干成膜三种不 同条件下成膜性能进 行比较; 另姚晓敏等则对恒温干燥箱内成膜、 微波炉 内干燥 成膜 和 自然风 干成 膜三 种 不 同条件 下成 膜性 能进行比较 , 两者研究得出相同结论是, 在恒温干燥 箱内成膜最好。不同条件下成膜性能见表 1 。 表 1 不同干燥条件成膜性能 成膜条件 成 膜性能 恒温干燥箱内干燥成膜温度恒定, 成膜时间短, 膜均匀, 剥离性好 直 接 电 热 辐 射 成 膜 蓊 精学 躺。胜 好 旭 温 度 不 易 控 微 波 炉 内 干 燥 成 膜 篱 间 短 膜 剥 离 性 好 , 温 度 难 控 制 膜 自然风干成膜 膜均匀 , 但成膜 时间长 目前 , 国内外 有关玉米 醇溶蛋 白膜 成膜干燥 条件 基本上是采用烘箱恒温干燥成膜法。但笔者在实验中 发现 ,恒 温水浴干燥 成膜优 于恒 温干燥 箱干燥成 膜 , 其优点为: 温度恒定, 成膜时间更短, 膜均匀呈透明, 剥 离性 更好 。 3 5成膜介质 玉米醇溶蛋 白在不同介质上成膜, 成膜性能也不 一 样。 姚晓敏“ 和杜伟成 分别对不锈钢板、 塑料板和 玻璃板三种成膜介质作 比较后得出结论是, 不锈钢板 在三者中最优。 黄国平等“ 对光滑玻璃板、 光滑塑料板 ( 主要成为为聚氯乙烯) 、 不锈钢板和微波炉圆碟 ( 成分 为 P P , 聚丙烯) 四种成膜介质进行比较, 从制膜完整性 得出结论是, 微波炉圆碟为最好成膜载体。笔者在试 验中发现, 聚丙烯、 聚苯 乙烯材料平盘也是 良好成膜 介质。玉米醇溶蛋 白膜对常用成膜介质有一定粘附 性、 揭膜易破和不易剥离; 因此, 良好成膜介质是实现 玉米 醇溶蛋 白从 定性研究 向定量研究 跨越关键 , 而 良 好成膜介质发现是定量研究基础。不同介质成膜性能 见表 2 。 表 2 不同介质成膜性能 成膜介质 成 膜 性 能 光滑玻璃板 成膜慢, 膜不均匀 , 强度差, 难剥离 主要 为 成膜慢 ,膜不均匀 , 强度差, 难剥离 不锈钢板 成膜快, 膜均匀, 强度差 , 剥离性差 ) 成 膜慢, 膜均匀 强度好 , 剥离性好 3 6 增 塑 剂 玉米醇溶蛋 白成膜性好 , 在高温、 高湿条件下具 有 良好稳定性; 但纯玉米醇溶蛋 白膜脆性大、 易破碎、 刚性强, 其机械性能还有待进一步提高完善。因此, 国 内外很多学者尝试使用增塑剂改善玉米醇溶蛋白膜 性能 。 P a s 等 研究不同配比增塑剂对玉米醇溶蛋白 膜阻湿性和拉伸特性影响。 L a i 等 叫 使用油酸作为增 塑剂 以提高玉米醇溶蛋 白膜机械特性; 同时还研究棕 榈酸和硬脂酸对玉米醇溶蛋白膜作用。徐丽萍等“ ” 研 究 甘油、 虫胶及 甘油 一虫胶 混合物增 塑对玉米 醇溶蛋 白膜性能影响。黄国平、 温其标等“ 利用油酸、 硬脂酸 和聚 乙二醇 ( 4 o 0 ) 研 究玉米醇 溶蛋 白膜增塑 改性 。由 于成 膜条件及膜性 能测定指 标不 同, 得到结论 也不尽 相同。因此, 田少君等“ 重点研究在同一制膜条件下 比较不同增塑剂( 甘油、 油酸、 乙二醇) 及甘油 : 聚乙二 醇( 4 o 0 ) ( 3: 1 ) 复合物对玉米醇溶蛋 白膜延伸率和抗 拉 强度影 响 , 结果发 现 : 添加 复合 增塑 剂蛋 白膜延 伸 1 2 粮食 与油脂 2 0 0 8年第 1 2期 率较大 、 抗 拉强 度差 ; 添 加甘油 和 乙二醇 延伸率 均较 其它两种小得多, 但乙二醇抗拉强度比甘油大; 添加 油酸所制备蛋 白膜抗拉强度较低 、 延伸率较大, 且蛋 白膜柔软、 有光泽和富有弹性。 由于单种增塑剂种 类不同 ,性质也有较 大差异 , 对玉米醇溶蛋 白膜性能影响较 大。可根据不同需要选 择单种增塑剂, 也可选择两种或两种以上增塑剂进行 复合增塑 , 以弥补单 种增塑剂不足 , 全 面提高膜性能 。 选择两种或两种以上增塑剂进行复合增塑, 是今后玉 米醇溶蛋 白膜增塑 一个新 的发展方向。 3 7其 它影响 因素 膜液加热 温 度和加热 时 间也是影 响膜性 能影 响 因素, 但未见国内外相关文献报道不同的膜液加热温 度和加热时间对玉米醇溶蛋 白成膜性能影响。不 同学 者采用不同膜液加热温度进行试验, 膜液加热温度在 4 0 8 0 范围内不等 ( 如姚晓敏“ 和杜伟成” 用 4 0 , 徐丽萍等“ ” 用 5 0 , 黄国平等“ 用 7 0 7 5 , 周柏玲等“ 用 8 0 ) 。笔者认为, 膜液加热温度也是 影响玉米醇溶蛋白膜成膜性能因素之一,因适度加 热使蛋 白质分子从原来有序紧密结构变为无序松散 结构,使原藏在分子 内部巯基和氨基酸侧链残基暴 露在分子表面,从而有利于蛋 白质分子间或分子内 相互作用, 形成较紧密 网络结构, 对膜性能产生有益 影响。若膜液加热温度过高,则蛋 白质分子过度变 性 , 造成大量蛋 白质分子链断裂, 不利于网络结构形 成 。笔者在试验中发现, 膜液加热时间过长, 膜液流 动 性差 , 有凝 集块 , 其 成膜 厚 度不 均 、 表 面粗 糙 。因 此,膜液加热时间也是影响玉米醇溶蛋白成膜性能 因素之一。 此外 , 刘雪雁等 利用响应 曲面法研究 玉米 醇溶 蛋白可食性保鲜膜形成条件对其性能影响, 该研究目 的不在于寻找一个固定最佳条件, 而是考虑薄膜应用 范围、 应用工艺的不同, 为选择适当成膜条件提供可 能。因此, 玉米醇溶蛋白成膜影响因素还需进一步深 入研究及在此基础 上寻找一个 固定最佳制膜 条件 , 以 期为该领域研究及食用包装更新换代提供理论依据。 由于成膜条件及测定方法不同, 得到结论不尽相 同。可 食性包 装薄膜 要求 具有 良好阻湿 性及 机械性 能 ; 因此 , 研 究可食性 玉米醇溶蛋 白膜形成 条件 , 应 以 膜的阻湿性及机械性能为主要测定指标考察各影响 因素对膜综合性能影响。 4可食性玉米醇溶蛋白复合膜及其应用 玉米醇溶蛋白复合膜是以玉米醇溶蛋 白为基质 同时添加其它物质( 多糖、 蛋白质或脂肪酸等) 所制成 膜 , 具有复 合几种 材料各 自成膜优 点 , 能更好 发挥 各 种薄膜特殊性能。由于复合膜中成膜基质种类、 含量 不同, 膜透明度、 机械强度、 阻气性、 耐水、 耐湿性表现 也不同, 因此可满足不同食品包装需要。 添加增塑剂玉 米醇溶蛋白膜在一定程度上也可视作为一种复合膜。 由于纯玉米醇溶蛋 白膜存在脆性大、易破碎、 刚 性 强等缺陷 , 使玉米醇溶 蛋 白膜应用受 限, 因此 , 以玉 米醇溶蛋白为基质与其它物质按一定比例结合制成 复合膜, 有利于改善膜性能、 扩大膜应用范围、 提高膜 的商业价值 。 目前, 国 内外报道 的有关 玉米醇溶蛋 白 应用文献基本都是以玉米醇溶蛋 白为基质加入其它 物质制成复合膜。玉米醇溶蛋白在制药工业用于片剂 糖衣、 胶囊剂; 在食品工业用于防止干果物品吸水和 肉制品劣变的涂料;在饲料工业制成颗粒饲料粘结 剂, 及在印刷业用作防静电油墨。 C o s l e r “ 曾以玉米醇溶蛋白与乙酰单甘酯复合后 浸涂坚果, 此项技术 已应用于果仁及糖果业 。 T o H e s 等“ 将玉米醇 溶蛋 白、 乙酰单甘 酯及甘油 混合 制成复 合 膜 , 这种复合膜可使 一种半 干奶酪表面保持 高浓 度山 梨酸, 奶酪表面进行涂层后再喷山梨酸溶液, 薄膜阻 止山梨酸渗透到食品内部 , 山梨酸通过玉米醇溶蛋白 薄膜扩散常数比在食品内部扩散常数小 1 5 0 3 0 0 倍。 通过对金黄色葡萄球菌培养实验证明, 经涂层奶酪能 抑制表面细菌生长能力。去年, 美国阿肯色州大学研 究人员发现利用玉米醇溶蛋 白抹于肉表面, 可抑制微 生物生长, 延长肉冷冻储藏时间。P a r k等“ 研究玉米 醇溶蛋 白包 衣对 蕃茄保鲜效果 , 发 现涂被 包衣蕃茄 比 未涂的可延长货架期 6天 。 李永馨等“ 研制改性玉米蛋白膜, 其水蒸气渗透 性与添加少量增塑剂玉米蛋 白膜相当, 并明显提高其 力学性能。周柏玲、 李蕾等“ 研究玉米醇溶蛋 白复合 膜包衣抑制核桃仁酸败效果, 得出结论是, 玉米醇溶 蛋 白复合膜可有效抑制核桃仁氧化酸败。刘雪雁等 研究表明, 以玉米醇溶蛋白膜包裹杏仁能防止杏仁氧 化, 提高货架期。陈义勇、 邓克权等“ 用玉米醇溶蛋白 涂膜保鲜小番茄, 结果显示, 不仅可延长小番茄储藏 期, 还可减少小番茄在储藏期营养成分损耗。徐丽萍、 赵全 研究表明, 玉米醇溶蛋 白膜对香蕉保鲜效果显 著。何慧等 将添加不同增塑剂玉米醇溶蛋 白用于青 椒、 西红柿、 腊肉、 香肠涂膜保鲜。上述文献基本上都 是玉米醇溶蛋 白添 加增 塑剂后应用于食 品保鲜 , 并不 是一种纯玉米醇溶蛋白膜。 唐津忠等 ” 研究以玉米醇 溶蛋 白、脂质及多糖为基质包衣剂对猕猴桃保鲜效 果, 结果表明, 该包衣剂不仅可延长猕猴桃贮藏期, 且 2 0 0 8年第 1 2期 粮 食 与 油脂 可减少猕猴桃在贮藏期营养成分损耗。 目前,国内外文献有关玉米醇溶蛋 白应用报道, 大多数是利用涂、 抹、 喷、 浸泡等技术制成包衣应用于 食品、 医药 、 饲料等业。迄今为止, 几乎没有可食性玉 米醇溶蛋白包装膜得到工业化生产和实际商业应用, 其 最主要原因是可食性玉米醇溶蛋白膜的性能( 抗拉强度、 延展性和透湿性) 尚不理想, 需有待进一步改善 。 今 后可食性玉米醇溶蛋 白膜应用将从简单食品保鲜向 可商业化生产可食性生物降解新型包装材料方向发 展, 目前作为新型包装型材料研究和应用仍处试验探 索阶段 。随研究不断深入 , 玉米醇溶蛋 白膜将作为一 种可食性生物降解新型包装材料广泛应用于食品、 制 药及其它领域, 具有诱人前景。 5结论 ( 1 ) 可食性玉米醇溶蛋白膜研究已完成从定性研 究向定量研究转变; 膜性能测定指标将从单一评价指 标向更能体现包装膜综合性能多项评价指标方向发 展; 影响可食性玉米醇溶蛋白成膜 因素还有待进一步 深入研究, 研究各因素对膜综合性能影响。 ( 2 ) 玉米醇溶蛋白可与多糖、 类脂、 蛋 白质等其它 物质复合, 制备充分体现各组分优势、 性能更佳复合 膜。可食性玉米醇溶蛋白膜应用将从简单食品保鲜向 可商业化生产可食性生物 降解新型包装材料方向发 展。因此, 制备以玉米醇溶蛋白为基质的可工业化生 产和实际商业应用的可食性复合包装膜是 一个新的 发展方向 。 参考文献 1 姚 晓敏 , 孙 向军 , 卢杰 可食 性玉 米醇 溶蛋 白成 膜工 艺 的研 究 J 食品工业科技, 2 0 0 2 , ( 1 ) : 2 0 2 3 2 陈涛, 刘耘, 李理, 等 玉米醇溶蛋白的特性与应用 J 粮油加 工与食品机械 , 2 o 0 3 , ( 6 ) : 5 0 5 2 3】 黄 国平 , 杨晓泉 玉米醇溶 蛋白膜 的降解性能和水蒸气透过率 的 研究 J 食品研究与开发 , 2 o 0 6 , ( 3 ) : 2 2 2 3 ( 4 沈 建福 粮油 食 品工艺学 M 北 京 : 中国轻工 业 出版 社 , 2 o 0 2 1 7 8 5 杜伟 成 , 徐丽 萍 , 殷 丽君 玉米 醇溶 蛋 白成膜 工 艺条 件的 探讨 J 食品科学, 1 9 9 7 , l 8 ( 1 ) : 1 5 一l 8 6 刘雪雁, 殷丽君, 杨婀娜, 等 玉米醇溶蛋白可食性保鲜薄膜的 研究一响应曲面法 J 中国粮油学报, 1 9 9 6 , ( 3 ) : 2 4 3 2 7 黄国平, 温其标, 杨晓泉, 等 玉米醇溶蛋白的增塑改性研究 J 粮油 加工与食品机械, 2 o 0 3 , ( 3 ) : 5 2 5 4 8P a r r i s N, Co f 矗n D RCo mp o s i t i O n f a c t o r s a f r e c t i n g t he wa t e r v a p 0 r p e 姗 e a b i l jt ) , a n d t e n s j l e p r o p e n j e s o f h y d r o p h j 】 jc z e i n 6 J ms L J J A星 c F o o d C h e m , 1 9 9 7 , 4 5 ( 5 ) : 1 5 9 6 9 La i H M , P a d u a G W Pmpe ni e s a n d mi c r o s t mc t u r e o f pl a s t i c i z e d z e i n f i l ms J c e r e a l c h e m , 1 9 9 7 , 7 4 ( 6 ) : 7 7 1 1 O La i H M,Pa d u a G W , We i L S P r o p e r t i e s a n d mi c r 0 s t mc t u r e o f Z e i n s h e e t s p 1 a s t i c i z e d w i t h p a l m i t i c a n d s t e c a c i d s J c e r e a l Che m 1 9 9 7, 7 4: 8 3 9 0 1 1 徐 丽萍 , 李 笑梅 , 马会 来 可 食性 玉米 醇溶蛋 白保鲜 膜 的研 究 j 粮油食品科技, 2 0 0 O , ( 3 ) : 3 2 3 3 1 2 田少君, 闫景坤 , 阎静 不同增塑剂对 玉米醇 溶蛋 白膜机械性 能 的影响 J 粮油 加工 , 2 o 0 6 , ( 8 ) : 8 8 9 O 1 3 周柏玲 , 李蕾 等玉米 醇溶 蛋 白复 合膜包衣对核桃仁酸败抑制效 果的研究 J 农业工程学报, 2 o 0 4 , ( 3 ) : l 8 O 一1 8 3 1 4 c 0 s l e r H B Me t h o d o f p r 0 d u c in g z e i n c o a t e d c o n f e c t i o n e r y P U S p a t e n t :2 7 91 5 0 9,l 95 7 1 5 】 T o r r e s J A E d i b l e f i 1 ms a n d c o a t i n g s矗 _o m p r o t e i n s A He t t i a r a c h c h y N S , Z i e g l e r G R P r o t e i n n c t i o n a l i t y i n f 0 o d s y s t e ms C Ne w

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