GB-T13748.12-2005镁及镁合金化学分析方法铜含量的测定新亚铜灵分光光度法.pdf

; 7 712I C1 2 0 . 2 0荡黔中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 G B / T 1 3 7 4 8 . 1 2 -2 0 0 5代替 G B / T 1 3 7 4 8 . 8 -1 9 9 2 , G B / T 4 3 7 4 . 1 -1 9 8 4镁及镁合金化学分析方法 铜含量的测定 新亚铜灵分光光度法C h e m i c a l a n a l y s i s me t h o d s o f m a g n e s i u m a n d ma g n e s i u m a l l o y s -D e t e r m i n a t i o n o f l o w c o p p e r c o n t e n t-2 , 9 - D i me t h y l - 1 ， 1 0 - p h e n a n t h r o l i n e s p e c t r o p h o t o me t r i c m e t h o d2 0 0 5 - 0 7 - 2 6 发布2 0 0 6 - 0 1 - 0 1 实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会发 布G B/ T 1 3 7 4 8 . 1 2 -2 0 0 5前言 本标准共分为 1 9部分， 包括 2 0 个元素的2 5 项化学分析方法。 本标准是对 G B / T 1 3 7 4 8 . 1 - 1 3 7 4 8 . 1 0 -1 9 9 2的修订， 本次修订主要有如下变化: 根据新的国家标准 G B / T 3 4 9 9 -2 0 0 3 原生镁锭) , G B / T 5 1 5 3 -2 0 0 0变形镁及镁合金牌号和 化学成分 , G B / T 1 9 0 7 8 -2 0 0 3 ( 铸造镁合金锭 以及相关的国 际标准和国 外标准的规定， 本次 修订新增分析方法 1 2项， 其中增加了 1 0个元素的分析方法， 分别为: S n ( G B / T 1 3 7 4 8 . 2 ) , L i ( G B / T 1 3 7 4 8 . 3 ) , Y ( G B / T 1 3 7 4 8 . 5 ) 、 A g ( G B / T 1 3 7 4 8 . 6 ) , P b ( G B / T 1 3 7 4 8 . 1 3 ) 、 C a ( GB / T 1 3 7 4 8 . 1 6 ) , K和 Na ( GB / T 1 3 7 4 8 . 1 7 ) , CI ( GB / T 1 3 7 4 8 . 1 8 ) , Ti ( GB/ T 1 3 7 4 8 . 1 9 ) ， 以及锰含量的测定( G B / T 1 3 7 4 8 . 4 的方法三) 、 高含量铜的测定( G B / T 1 3 7 4 8 . 1 2的方法二) 、 低含量锌的测定( G B / T 1 3 7 4 8 . 1 5的方法二) 。 重新起草了铬天青 S - 氯化十四烷基毗咤分光光度法测定铝含量( G B / T 1 3 7 4 8 . 2的方法二) 、 重量法测定稀土含量( G B / T 1 3 7 4 8 . 8 ) , 对二甲苯酚橙分光光度法测定错含量进行了修订并扩展了测定范围( G B / T 1 3 7 4 8 . 7 ) , 扩展 了锰 ( G B / T 1 3 7 4 8 . 4的方法一) 、 铁 ( G B / T 1 3 7 4 8 . 9 ) , 硅 ( G B / T 1 3 7 4 8 . 1 0 ) , 被 ( G B / T 1 3 7 4 8 . 1 1 ) , 铜( G B / T 1 3 7 4 8 . 1 2 ) , 镍( G B / T 1 3 7 4 8 . 1 4 ) 等元素的测定范围。 ( 8 - 经基唆琳分光光度法测定铝含量) ( G B / T 1 3 7 4 8 . 1的方法一) , ( 8 - 经基哇琳重量法测定铝 含量) ( G B / T 1 3 7 4 8 . 1 方法三) 、 高碘酸盐分光光度法测定锰含量方法二) ( G B / T 1 3 7 4 8 . 4 的 方法二) 、 火焰原子吸收光谱法测定锌含量) ( G B / T 1 3 7 4 8 . 1 5 ) 为编辑性整理后予以确认的 方法 。 本标准修订后代替了 G B / T 4 3 7 4 -1 9 8 4 镁粉和铝镁合金粉化学分析方法 中的相关部分， 即G B / T 1 3 7 4 8 . 9 , G B / T 1 3 7 4 8 . 1 0 , G B / T 1 3 7 4 8 . 1 2 , G B / T 1 3 7 4 8 . 1 8分别代替 G B / T 4 3 7 4 . 2 -1 9 8 4 ,GB / T 4 3 7 4 . 3 - 1 9 8 4, GB/ T 4 3 7 4 . 1 - 1 9 8 4 , GB/ T 4 3 7 4 . 5 - 1 9 8 4. 本标准共有 7 个部分的 9 项分析方法非等效采用国际标准， 分别为: -GB/ T 1 3 7 4 8 . 1 : NE Q I S O 7 9 1: 1 9 7 3 ; -GB/ T 1 3 7 4 8 . 4 : NE Q I S O 2 3 5 3 : 1 9 7 2, I S O 8 0 9 : 1 9 7 3 , I S O 8 1 0: 1 9 7 3 ; -GB/ T 1 3 7 4 8 . 8 , NE Q I S O 2 3 5 5 : 1 9 7 2; GB / T 1 3 7 4 8 . 9 : NE Q I S O 7 9 2 : 1 9 7 3 ; -GB / T 1 3 7 4 8 . i o: NEQ I S O 1 9 7 5 : 1 9 7 3 ; GB / T 1 3 7 4 8 . 1 4: NE Q I S O 4 0 5 8 : 1 9 7 7 ; GB / T 1 3 7 4 8 . 1 5: NE Q I S O 4 1 9 4 : 1 9 8 1 , 本标准中采用国际标准的各部分， 其标准名称和标准文本结构为了与系列标准协调一致， 均与所采用的国际标准不完全相同。 本标准代替G B / T 1 3 7 4 8 . 1 一1 3 7 4 8 . 1 0 -1 9 9 2 e 本标准由中国有色金属工业协会提出。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会归口。 本标准由中国铝业股份有限公司郑州研究院、 中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草。 本标准由中国铝业股份有限公司郑州研究院、 北京有色金属研究总院、 洛阳铜加工集团有限责任公司、 抚顺铝厂、 西南铝业( 集团) 有限责任公司、 东北轻合金有限责任公司起草。 TGB / T 1 3 7 4 8 . 1 2 -2 0 0 5本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。本标准所代替标准的历次版本发布情况为:GB/ T 1 3 7 4 8 . 1 一1 3 7 4 8 . 1 0 -1 9 9 2 , GB/ T 4 3 7 4 . 1 4 3 7 4 . 3 -1 9 8 4, GB/ T 4 3 7 4 . 5 -1 9 8 4,GB / T 1 3 7 4 8 . 1 2 - 2 0 0 5前言 G B / T 1 3 7 4 8 -2 0 0 5 共分为 1 9部分， 本部分为第1 2 部分。 本部分包括方法一和方法二。 本部分方法一是对 G B / T 1 3 7 4 8 . 8 -1 9 9 2的修订， 与GB / T 1 3 7 4 8 . 8 -1 9 9 2相比主要变化如下: 测定范围由0 . 0 0 3 %-0 . 0 7 %扩展至 0 . 0 0 0 3 0 %0 . 2 0 0 %; 当C u的质量分数为 0 . 0 0 1 0 0 0 . 0 1 0 %, Z .的质量分数 0 . 0 0 1 - -0 . 0 1 00 . 51 5 . 0全 部1 0 . 0 1 0 - - 0 . 0 5 00 . 11 5 . 0全 部1 0 . 0 5 0 - - - 0 . 2 0 00 . 11 5 . 01 0. 0 016 . 2 测定次数 独立地进行两次测定， 取其平均值。6 . 3 空白试验 随同试料( 6 . 1 ) 做空白试验。64测定6 . 4 . 1 将试料( 6 . 1 ) 置于 2 0 0 mL烧杯中， 按表 1 缓慢加人盐酸( 3 . 3 ) ， 滴加 3 -5滴过氧化氢( 3 . 2 ) , 缓缓加热至试料完全溶解 ， 煮沸除去过量的过氧化氢， 蒸至约5 mL ， 冷却。6 . 4 . 2 将试液( 6 . 4 . 1 ) 置于 1 2 5 mL分液漏斗中， 用水稀释至约3 0 mL ,( 铜质量分数大于 0 . 0 5 %时，将试液移人 1 0 0 M I ， 容量瓶中， 以水稀释至刻度， 混匀。按表 1 分取 1 0 . 0 0 ml试液置于 1 2 5 ml分液漏斗 中) 。6 . 4 . 3 于分液漏斗中加人 1 5 mL柠檬酸钠溶液(0. 5 ) , 5 mL盐酸经胺溶液( 3 . 4 ) ， 用氨水( 3 . 6 ) 调节溶液酸度至 p H=5 ， 按表 2 加人新亚铜灵溶液( 3 . 7 ) ( 每加人一种试剂， 均需混匀) 。加人 1 0 . 0 0 m L三氯甲烷( 3 . 1 ) ， 振荡 2 min ， 静置分层后， 将有机相用滤纸过滤于干操的1 0 mL比色管中。 表 2铜的质量分数/ %锌的质量分数/ %新亚铜灵体积/ -L0 . 0 0 0 3 0 - - 0 . 0 0 15 . 0 0 . 0 0 1 - 0 . 0 1 0镇 4 . 02 0 . 0 0 . 0 1 0 - 0 . 0 5 0蕊 7 . 05 . 0 0 . 0 5 0 - - 0 . 2 0 0蕊 7 . 05 . 06 . 4 . 4 将部分溶液( 6 . 4 . 3 ) 按表 1 移入干燥的吸收池中， 以随同试料的空白试验溶液为参比， 于分光光度计波长 4 6 0 n m处测量其吸光度。从工作曲线上查得相应的铜量6 . 5 工作曲线的绘制6 . 5 . 1 移取0 , 1 . 0 0 , 2 . 0 0 , 3 . 0 0 , 4 . 0 0 , 5 . 0 0 mL铜标准溶液( 3 . 1 0 ) ( 铜的质量分数小于 0 . 0 0 1 %时， 移取。 , 2 . 0 0 , 4 . 0 0 , 6 . 0 0 , 8 . 0 0 , 1 0 . 0 0 m l 铜标准溶液( 3 . 1 1 ) ) ， 分别置于 一组1 2 5 m L 分液漏斗中， 用水稀释至约 3 0 mL， 以下按 6 . 4 . 3 进行。6 . 5 . 2 将部分溶液( 6 . 5 . 1 ) 移人 1 c m干燥的吸收池中( 铜的质量分数小于。 . 0 0 1 %时， 移人 3 c m吸收池) ， 以试剂空白溶液为参比， 于分光光度计波长 4 6 0 n m处测量其吸光度。以铜量为横坐标， 吸光度为纵坐标 ， 绘制工作曲线 。7 分析结果的计算 按公式(0) 计算铜的质量分数( %) :G B/ T 1 3 7 4 8 . 1 2 -2 0 0 5w ( Cu )二m,V, X 1 0 - s mVIX 1 0 0 (1)式 中:。自 工作曲线上查得的铜量， 单位为微克( 1, $ ) ,V a 试液总体积， 单位为毫升( mL ) ;m a 试 料的质量， 单位为克( B ) .V , 分取试液体积， 单位为毫升( mL ) 。精 密度8 . 1 重复性 在重复性条件下获得的两个独立测试结果的测定值， 在以下给出的平均值范围内， 这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限( r ) , 超过重复性限( : ) 的情况不超过 5 %。重复性限( ; ) 按以下数据采用线性内插法求得: 铜的质量分数/ %:0 . 0 0 0 3 5 0 . 0 0 8 0 0 . 2 0 0 重复性限 r / % a 0 . 0 0 0 0 2 0 . 0 0 0 8 0 . 0 0 58 . 2 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表 3 所列允许差。 表 3铜的质量分数/ %允许差/ %0 . 0 0 0 3 0 0 . 0 0 0 6 00 . 0 0 0 0 5 0 . 0 0 0 6 - 0 . 0 0 1 20. 0 0 0 1 0 . 0 0 1 2 - 0 . 0 0 2 50. 00 0 4 0 . 0 0 2 5 - 0 . o o s 00. 00 0 7 0 . 0 0 5 0 - 0 . 0 0 7 50 . 00 1 0 . 0 0 7 5 - 0 . 0 1 0 00. 0 01 5 0 . 0 1 0 - 0 . 0 2 50. 0 0 2 5 0 . 0 2 5 - 0 . 0 5 00 . 0 0 5 0. 0 5 0- 0 . 0 7 50 . 0 0 70 . 0 7 5 - 0 . 1 0 00 . 0 1 0 0 . 1 0 - 0 . 2 0 00 . 0 1 59 质f保证与控制 分析时， 用标准样品或控制样品进行校核， 或每年至少用标准样品或控制样品对分析方法校核一次。当过程失控时， 应找出原因。纠正错误后， 重新进行校核。 方法二高含11铜的测定1 0范围本方法规定了镁合金中铜含量的测定方法。本方法适用于镁合金中铜含量的测定。测定范围: 2 . 0 0 %4 . 0 0 %,GB/ T 1 3 7 4 8 . 1 2 -2 0 0 51 1 方法原理 试料用盐酸和过氧化氢溶解， 在柠檬酸按存在下用盐酸经胺将C u ( n) 还原为C u ( 工 ) ， 在p H =6左右的酸度下， C u ( 工) 与新亚铜灵生成 1， 2的黄色络合物， 于分光光度计波长 4 5 5 n m处测量其吸光度 。1 2 试 剂1 2 . 1过氧化氢如1 . 1 0 g / m L ) ,1 2 . 2 盐 酸( 1 +1 ) ,1 2 . 3 硝酸( 1 +L ) .1 2 . 4 盐酸经胺溶液( 1 0 0 g / L ) ,1 2 . 5 新亚铜灵( 2 1 9 一 二甲基一 1 1 1 0 一 二氮杂菲) 乙醇溶液( 1 g / L ) ,1 2 . 6 柠檬酸按溶液( 5 0 0 g / L ) 。1 2 . 7 铜标准溶液: 称取 0 . 0 5 0 0 g铜 二( C u ) )9 9 . 9 于 3 0 0 m L烧杯中， 加人 2 0 0 m L水及 1 0 0 mL硝酸( 1 2 . 3 ) ， 低温加热至完全溶解， 移人 5 0 0 m L容量瓶中， 用水稀释至刻度， 混匀。此溶液 1 m L含1 0 0 p g 铜。1 3仪器 分光光度计 。1 4试样 厚度不大于 1 m m的碎屑。1 5 分析步骤1 5 . 1 试 料 称取 0 . 5 g试样( 1 4 ) ， 精确至 0 . 0 0 0 1 g ,1 5 . 2 测定次数 独立地进行两次测定， 取其平均值。1 5 . 3 空白试验 随同试料( 1 5 . 1 ) 做空白试验。巧. 4测定1 5 . 4 . 1 将试料( 1 5 . 1 ) 置于 2 0 0 m L烧杯中， 缓慢加人 1 5 mL盐酸( 1 2 . 2 ) , 滴加过氧化氢( 1 2 . 1 ) ， 缓慢加热至试样完全溶解， 煮沸除去过量的过氧化氢， 冷却至室温， 移人 2 5 0 mL容量瓶中， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。1 5 . 4 . 2 移取 1 0 . 0 0 ml试液( 1 5 . 4 . 1 ) 于 1 0 0 ml ， 容量瓶中， 加人 5 mL柠檬酸按溶液( 1 2 . 6 ) , 混匀， 加人 5 ml盐酸羚胺溶液( 1 2 . 4 ) , 混匀， 静置片刻， 边摇边加人 1 0 mL新亚铜灵乙醇溶液( 1 2 . 5 ) ， 用水稀释至刻度， 混匀。1 5 . 4 . 3 将部分溶液( 1 5 . 4 . 2 ) 移人 1 c m吸收池中， 以空白试验( 1 5 . 3 ) 溶液为参比， 于分光光度计波长4 5 5 n m处测量其吸光度， 从工作曲线上查出相应的铜量。1 5 . 5 工作曲线的绘制1 5 . 5 . 1 移取。 ， 1 . 0 0 , 2 . 0 0 , 3 . 0 0 , 4 . 0 0 , 5 . 0 0 , 6 . 0 0 , 7 . 0 0 , S . 0 0 m L铜标准溶液( 1 2 . 7 ) ， 分别加人 5 m L柠檬酸按溶液( 1 2 . 6 ) ， 混匀， VA 下按