物理化学复习方案

1、一、判断题（正确打“/” ，错误打“X”）1、处于临界状态的物质气液不分，这时 Vm（ g） =Vm（ l ）。2、在正常沸点时，液相苯和气相苯的化学势相等。3、绝热过程都是等熵过程。4、等温等压下的聚合反应若能自发进行，则一定是放热反应。5、气体的标准态是在标准压力下具有理想气体性质的纯气体。6、液体水在等温等压下可逆变为水蒸气，因温度不变，所以U也不变。7、当厶H二Qp时，Qp就是状态函数。8、P1V1r =P2V2r 只适用于理想气体可逆过程。9、绝热恒容过程，系统的厶H=Q10、拉乌尔定律对理想液态混合物中任一组分都适用。11、理想气体分子之间无相互作用力，分子本身不占有体积。12、在

2、正常沸点时，液相苯和气相苯的摩尔自由能相等。13、 绝 热 过 程 是 等 温 过 程 。14、等温等压下的聚合反应若能自发进行，则一定是放热反 应。15、气体的标准态是在标准压力下具有理想气体性质的纯气体。16、 液体水在等温等压下可逆变为水蒸气，因温度不变，所以U 也不变。17 、 当 U=Qv 时 ， Qv 就 是 状 态 函 数 。18、P1V1r =P2V2r 只适用于理想气体可逆过程。19、功可全部转化为热，但热不能全部转化功。20、拉乌尔定律对理想液态混合物中任一组分都适用。21、 液体水在等温等压下可逆变为水蒸气，因温度不变，所以U 也不变。22、凡自发过程都要对外做功。23、

3、绝热恒容过程，系统的 H=0。 装24、理想液态混合物中各组分的分子间相互作用力完全相等。订线28、体系温度越高，其热能越大。29、1mol液态水在等温等压下可逆变为冰，过程的厶 G为零。30、绝热过程是等温过程。35、体系某状态函数变化决不会影响其它状态函数。37 、恒温恒压下化学反应的熵变S t52、纯组分的偏摩尔量等于其摩尔量。53、纯物质的化学势即为其摩尔吉布斯函数54、 物质总是从其化学势高的相向化学势低的相迁移，这一过程将持 续至物质迁移达平衡时为止，此时系统中每个组分在其所处的相中的 化学势相等。55、 在高、低温热源间工作的所有可逆热机，其热机效率必然相等， 与工作物质及其变化

4、的类型无关56 任意可逆循环的热温商之和为零57、同分异构体，对称性越高，熵值越小58、在恒温、恒容的条件下，增加反应物的量，无论是单独增加一种 还是同时增加两种，都是会使平衡向右移动，对产物的生成有利59、在恒温、恒压条件下，加入反应物却不一定总使平衡向右移动，反应物A与B的起始摩尔配比会对平衡移动产生影响60、系统在一可逆过程中熵值不变61、一定温度下， 由正向或逆向反应的平衡组成所测得的平衡常数应 相等62、任何情况下，平衡产率均小于平衡转化率二、选择填空1、 真实气体在（）的条件下，其行为与理想气体相近A高温高压；B低温低压；C 低温高压； D高温低压；2、以下说法正确的是（）A功、热

5、、内能都是能量，它们都是体系的性质；B体系温度越高，其热能越大；C绝热过程，环境对体系做功，体系内能增大；D体系对环境做功，体系的功减少。3、 以下说法不正确的是（）A自发过程必然是不可逆过程；B不可逆过程不全都是自发过程；C 凡自发过程都要对外做功；D凡反自发过程都要消耗外功。4、 真实气体经节流膨胀过程后，其（）A H=0 ， B G=0C U=0D S=05、被绝热材料包围的房间内放有一电冰箱，将电冰箱门打开的同时向冰箱供给电能而使其运行。室内的温度将（ ）A 逐渐降低； B 逐渐升高；C 不变； D 无法确定。6、有关状态函数的描述，不正确的是（）A 状态函数是单值函数；B状态函数改变

6、值只由始态和终态决定而与具体途径无关；C 状态函数的微小变化是全微分；D体系某状态函数变化决不会影响其它状态函数。7、 下列全是状态函数的是（）A： H 、 U、Q、S ；B： G 、 A、V、T；C： P 、 A、H、QV ；D： U 、 H、T、Cpm。8、 有关理想液态混合物的正确描述是（）A 理想液态混合物分子间无相互作用；B 理想液态混合物中各组分的化学势都相等；C组分形成理想液态混合物时，体系某些热力学量改变是随组分浓度而变，与本性无关；D理想液态混合物中各组分的分子间相互作用力完全相等。9、 当把少量的蔗糖放入适量的水中时，会出现（）A溶液的蒸气压比纯溶剂的蒸气压高；B溶液的沸点

7、比纯溶剂的沸点低；C溶液的凝固点比纯溶剂的凝固点高；D溶液的蒸气压比纯溶剂的蒸气压低。10、 和压强有关的平衡常数是（）A Kp ； B K 0； C Kx ； D K°f11、注射器筒中有NO和N2C4的混合气体，2NO （棕色）一N2C （无色），当活塞快速推进时，观察到的现象是（）A棕色消失成无色；B棕色逐渐变浅；C棕色先加深后变浅；D棕色越来越深。20、对2 H+Q=2 H2C反应，反应进度E =1mol是表示（）A有1molH2Q生成；B完成了 1单位的化学反应；C完成了 2单位的化学反应D指单位时间内生成1mol的HQ22、定温定压的氧化塔中，进行 2SQ （g） +Q

8、（g） =2SQ （g）反应，此时若加入定量的氮气，则会改变的量是（A Kp ； B K ；C Kx ； D rG0m 。25、以下说法不正确的是（）A 自发过程必然是不可逆过程；B 不可逆过程不全都是自发过程；C 凡自发过程都要对外做功；D 凡反自发过程都要消耗外功。26、判断过程自发与否的是（）A S 体系， B H ，C U ， D S 体系 + S 环境27、1mol液态水在等温等压下可逆变为冰，过程的（）A 小与零； B 等与零； C 大与零； D 不能判断。28、在一定T、P下真实气体的Vm大于理想气体的Vm,则该气体的压缩因子 Z（）A >1 ； B =1； C <1

9、； D 无法确定。29、 下列全是状态函数的是（）A H 、 U、 Q、 S ；B G 、 A、 V、 T；C P 、 A、 H、 Q；D U 、 H、 T、 W。30、有关理想液态混合物的正确描述是（A 理想液态混合物分子间无相互作用；B理想液态混合物中各组分的化学势都相等；C 组分形成理想液态混合物时，体系某些热力学量改变是随组 分浓度而变，与本性无关；D 理想液态混合物中各组分的分子间相互作用力完全相等。31、当把少量的蔗糖放入适量的水中时，会出现（）A溶液的蒸气压比纯溶剂的蒸气压高；B溶液的沸点比纯溶剂的沸点低；C溶液的凝固点比纯溶剂的凝固点高；D溶液的蒸气压比纯溶剂的蒸气压低33、判

10、断过程自发与否的是（）A S 体系， B H，C U， D S体系+S环境34、P1V1r =P2V2r 只适用于（）A 理想气体可逆过程；B 理想气体任何过程；C 理想气体的绝热可逆过程；D 实际气体的绝热可逆过程41、在恒温、恒压下，理想液态混合物混合过程的（）A mixVm> 0, B mixSm> 0C mixGn> 0, D mixHn> 0。42、真实气体在（）的条件下，其行为与理想气体相近。A 高温高压； B 低温低压；C 低温高压； D 高温低压；43、下列全是状态函数的是（）A H 、 U、 Q、S ； B G 、 A、V、T；C P 、A、H、QV；

11、D U 、 H、T、Cpm。44、以下说法不正确的是（）A 自发过程必然是不可逆过程； B 不可逆过程不全都是自发 过程；C 凡自发过程都要对外做功； D 凡反自发过程都要消耗外 功。45、和压强有关的平衡常数是（）A Kp ； B K 0 ；C Kx ； D K 0f46、当纯物质由固相变为气相时，平衡压力随温度降低而 （）A 不变； B 升高；C 降低； D 视不同物质升高或降低50、亨利定律适用于（）A溶质分子在溶剂中发生缔合的体系；B 稀溶液中的溶剂；C溶质在气相和液相中的分子状态相同的体系；D蔗糖和水形成的稀溶液52、下列几个是强度量(b) P ()U(c) (3v ()(d) Gm

12、 ()53、1013.25kPa的0.002m3理想气体向真空膨胀，直至体系内达到 506.625kpa为止，则此过程中该气体做功为: 2.027kJ()(b) 0.507kJ ()(c) 1.013kJ()(d) 054、某化学反应如(刀ri ui产物(刀ri u i )反应物(a) 该反应正向自发进行()(b) 该反应逆向自发进行()(c) 该反应达平衡态()(d) 以上三种情况均不能确定()55、理想气体从同一始态(P- V- T)出发，经等温可达压缩及绝热可遂压缩至终态均为V2则:(a) WT>WS ()(b) WS>WT()(c) WT=WS ()(d)无确定关系()三、

13、计算300K时1mol的理想气体(双原子分子)，从10atm恒温可逆膨胀到1atm，求此过程的 Q W HA G A。答案:Q=5748J、W=-5748J U=-0、 H=0 G=-5748J、 S=19.15JK -1； 试求标准压力下，-50C1mol的过冷液体苯变为固体苯的 S,并判II断此凝固过程是否可能发生。已知苯的正常凝固点为50C,在凝固点! 时熔化焓厶fusH0m=9940 Jmol - 1,液体苯和固体苯的平均定压摩尔I!热容分别为 127JK- 1mol - 1 和 123 JK - 1mol- 1。II! 答案： S体=-35.62 JK - 1 S 环=-36.94

14、JK - 1 可能IIIII|3、测得300C时某蔗糖水溶液的渗透压为 252KPS。求I'(1)该溶液中蔗糖的质量摩尔浓度；I(2) 该溶液的凝固点降低值；(3) 在大气压力下，该溶液的沸点升高值已知 Kf =1.86K mol - 1Kg- 1 , Kb =0.513K mol- 1Kg- 1 , ivapH0m=40662J mo-1容积均为V的玻璃球泡之间用细管连接，泡I!内密封着标准状况下的空气。若将其中一个球加热到1oooc,另一个II 球则维持00C,忽略连接细管中气体，求该容器内空气的压力。II111IH2O=H2 + 。2 的 K =8.73 10:5、已知反应(1)

15、2II1 11ICO2 CO+ 02 的 K = 6.33 10'(2)2求反应(3) CO2+H2=cO+H 2O 的 K =?在真空的容器中放入固态的 NH4HS于250C下分解为NH3(g)与H2S ( g)，平衡时容器内的压力为 66.6kPa 。(1) 当放入NH4HS寸容器中已有39.99kPa的H2S (g),求平衡时容 器内的压力；(2) 容器中已有 6.666kPa 的 N H 3 ( g ) ,问需加多大压力的 H2S(g), 才能形成NH4HSI体。1)77.7kPa 2 )P( H2S 大于 166kPa。12、200C时HCI溶于苯中达平衡。气相中HCI的分压

16、为101.325KPa时，溶液中HCI的摩尔分数为0.0425。已知200C时苯的饱和蒸气压为lO.OKPa，若200C时HCI和苯蒸气总压为101.325KPa，求100g苯中溶解多少克 HCI，300K时1moI的理想气体(单原子分子)，从10atm绝热膨胀到1atm， 求此过程的Q W U H、A S、A GA A。14、已知水在1000C时的饱和蒸气压为101.325KPa,气化热为2260Jg1 。试求：(1)水在950C时饱和蒸气压;2）水在 110 .00KPa 时的沸点。15 、将氨基甲酸铵放在一抽空的容器中，并按下式分解： NH2COONH4（s） =2NH3（g）+CO2（

17、g）在 20.80C 达到平衡时，容器内压力为 8.825 KPa 。在另一次实验中，温度不变，先通入氨气，使氨的起始压力为12.443 KPa,再加入氨基甲酸铵使之分解。若平衡时尚有过量固体氨 基甲酸铵存在，求平衡时各气体的分压及总压。答案：P（CO2 =0.554KPa; P（NH3 =13.551KPa; P（总）=14.105KPa;16、某理想气体Cvm=5R/2今有5mol该气体在恒压下温度从350K 降低到 300K,求此过程的Q W U H、A S。答案:Q=-7.275KJ、W=2.079KJ U=-5.196KJKJ、 H=-7.275KJ、 S=-22.43J - 117

18、、800C时纯苯的蒸气压为100KPa纯甲苯的蒸气压为38.7KPa。 两液体可形成理想液态混合物。若有苯 - 甲苯的气 - 液平衡混合物， 800C时气相中苯的摩尔分数y （苯）=0.300,求液相中苯和甲苯的摩 尔分数。答案：x （苯）=0.142 , x （甲苯）=0.858。19 、00C时某有机酸在水和乙醚中的分配系数为0.4。今有该有机酸5g溶于100cm3水中形成的溶液。（1）若用40 cm3乙醚一次萃取（所用乙醚已事先被水饱和，因此萃 取时不会有水溶于乙醚）求水中还剩下多少有机酸？（2）将40 cm3乙醚分为两份，每次用20 cm3乙醚萃取，连续萃取 两次，问水中还剩下多少有机

19、酸？答案：（1） W仁2.5g ；（ 2）W2=2.25g四、回答问题11、理想（实际）气体的化学势表达式TI门丄b b RTln（0B/p ）uB= uB+RT InaBPb= b(T)+ RT ln Xb12、理想（实际）液态混合物中各组分的化学势表达式13、稀溶液的依数性14、Carnot 定理15、封闭体系无非体积功热力学基本方程16、可逆过程18、水的冰点与三相点的差别三相点组成：冰 水蒸气 纯水P= 610.62 Pa T= 273.16 KF=0冰点组成：液相 水溶液：水中溶有气体气相 空气固相 冰P=101.325KPa T=273.15KF = 2-3+2 = 1冰点可因压力

20、改变而改变.19、某热力学体系的状态函数变了， 其状态是否一定发生了变化？反 之，状态变了， 其状态函数是否全都发生变化？体系的不同状态， 是 否可以用某一相同的状态函数值表示？是，不一定，不可以20、 Qp是状态函数吗？Qp成立的条件是什么？系统不做非体积功恒压过程21、证明在PV图上可逆绝热线的比可逆恒温线陡22、温度、压力及加入惰气对气相化学平衡有何影响23、具有最高恒沸点的二组分真实液态混合物 （A和B）,经精馏产物为何？经精馏能否将两组份完全分开？24、指出下列平衡系统中的物种数S,组分数C,相数P,自由度F(7分)CaC03(S与其分解产物CaO(S)和CO2 (g)成平衡S=3，

21、 C=2， P=3， F=131、理想液态混合物 任一组分在全部组成范围内都符合拉乌尔定律的液态混合物称为理 想液态混合物，简称为理想混合物。32、熵增原理 在绝热过程中熵不可能减少33、偏摩尔量的定义式34、化学势的物理意义35、化学平衡、相平衡的条件36、使用 Raoult 定律时的几点注意 : Raoult定律适用于稀溶液中的溶剂，也适用于理想液态混合 物(后述); 若溶剂分子在稀溶液中发生缔合现象，其摩尔质量仍用气态分子的摩尔质量 ; 对稀溶液来说，溶液越稀，Raoult定律符合得越精确； 不沦溶质是否挥发，Raoult 均适用口37、使用 Henry 定律应注意 : Henry 定律

22、只适用于稀溶液中的溶质 ; Henry定律表示式中，P、为液面上B气体的分压，若溶液中溶有 多种气体，在总压不大时， Henry 定律分别适用于每一种气体，忽略各气体间的相互作 用; 溶质B在气相和在溶液中的分子状态必须相同，如HCI在气相 为 H CI 分子，在水溶液中电离为H!和C1,此种情况Henry定律不适用； 溶液浓度愈稀，溶质对 Henry定律符合得愈好。对气体溶质， 升高温度或降低压力，降低了溶解度，能更好服从Henry定律。38、. 亨利定律的适用范围( 1 ) 稀溶液；(2) 溶质在气相中和在溶液相中的分子状态必须相同。39、为什么沸点升高公式在使用时要求溶质必须是非挥发性的

23、？40、热力学第二定律的适用范围(1) 热力学第二定律是宏观规律，对少量分子组成的微观系统是不适 用的。(2) 热力学第二定律适用于“绝热系统”或“孤立系统” ，对于生命体 (开放系统 )是不适用的。(3) 热力学第二定律是建筑在有限的空间和时间所观察到的现象上， 不能被外推应用于整个宇宙。41、基尔霍夫方程二、计算1、测得300C时某蔗糖水溶液的渗透压为 252KPa求(1) 该溶液中蔗糖的质量摩尔浓度；(2) 该溶液的凝固点降低值；(3) 在大气压力下，该溶液的沸点升高值已知 Kf =1.86K mol - 1Kg- 1 , Kb =0.513K mol- 1Kg- 1 , vapH0m=

24、40662J mo- 12、有理想气体反应 2H2(g)+O2(g)=H2O(g)，在 2000K 时，已知 K0=1.55x 1071、计算H2和02分压各为1.00 x 10 4 Pa,水蒸气分压为1.00 x 105 Pa的混合气体中，进行上述反应的厶rGm,并判断反应自发进行的方向。2、 当H2和O2分压仍然分别为1.00 x 10 4 Pa时。欲使反应不能正:向自发进行，水蒸气分压最少需多大？ rGm=-1.6 * 105Jmol - 1;正向自发；P (H2O =1.24 * 107Pa。在真空的容器中放入固态的 NH4HS于250C下分解为NH3(g)与H2S(g),装平衡时容器

25、内的压力为 66.6kPao(1) 当放入NH4HS寸容器中已有39.99kPa的H2S (g),求平衡时容 器内的压力；(2) 容器中已有 6.666kPa 的 N H 3 ( g ) ,问需加多大压力的 H2S(g), 才能形成NH4HSI体。1)77.7kPa 2 )P( H2S 大于 166kPa。10、200C时HCI溶于苯中达平衡。气相中 HCI的分压为101.325KPa时，溶液中HCI的摩尔分数为0.0425。已知200C时苯的饱和蒸气压 为10.0KPa，若200C时HCI和苯蒸气总压为101.325KPa，求100g苯中溶解多少克 HCI，11、已知水在1000C时的饱和蒸

26、气压为101.325KPa，气化热为2260Jg -1 。试求：(1)水在950C时饱和蒸气压；(2)水在 110 .00KPa 时的沸点。12 、800C时纯苯的蒸气压为100KPa纯甲苯的蒸气压为38.7KPa。两液体可形成理想液态混合物。若有苯 -甲苯的气 -液平衡混合物,800C时气相中苯的摩尔分数y (苯)=0.300 ,求液相中苯和甲苯的摩尔分数。答案：x （苯）=0.142 , x （甲苯）=0.85814 、00C时某有机酸在水和乙醚中的分配系数为0.4。今有该有机酸5g溶于100cm3水中形成的溶液。（1）若用40 cm3乙醚一次萃取（所用乙醚已事先被水饱和，因此萃 取时不会有水溶于乙醚）求水中还剩下多少有机酸？（2）将40 cm3乙醚分为两份，每次用20 cm3乙醚萃取，连续萃取 两次，问水中还剩下多少有机酸？答案：