电解时电极产物的判断及电解类型的确定

电解时电极产物的判断及电解类型的确定河北省宣化县第一中学栾春武一、电解时电解产物的判断阳极产物的判断首先看电极，如果是活性电极(金属活动性顺序表中Ag以前的金属)，则电极材料失去电子，电极被溶解，溶液中的阴离子不能失去电子。如果是惰性电极(Pt、Au、石墨)，就要看溶液中离子的失电子能力。这时要根据阴离子的放电顺序加以判断。常见阴离子的放电顺序：S2—>I—>Br->Cl->OH->含氧酸根阴极产物的判断直接由阳离子放电顺序进行判断，常见阳离子的放电顺序：当H+的浓度较小时，Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>H+>Ab+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+当H+的浓度较大时，Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>Ab+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+二、电解类型的确定(1)电解水型含氧酸、强碱、活泼金属的含氧酸盐(如HSO、NaOH、KSO等)的电解2424阴极：4H++4e-2Hf===2阳极：40H-—4e-Of+2HO===22总反应：2HO2Hf+Of222（2）电解电解质型无氧酸（除HF外）、不活泼的无氧酸盐（氟化物除外，如HCl、CuCl等）溶液的电解。2阴极：CU2++2e-=Cu阳极：2C1--2e-Clf===2总反应：CuClCu+Clf22（3）放氢生碱型活泼金属的无氧酸盐（氟化物除外，如NaCl）溶液的电解。阴极：2H++2e-Hf==2阳极：2C1--2e-Clf===2……總….总反应：2NaCl+2HO2NaOH+Hf+Clf222（4）放氧生酸型不活泼金属的含氧酸盐（如CuSO、AgNO等）溶液的电解。43阴极：2Cu2++4e-=2Cu阳极：40H-—4e-Of+2HO===22总反应：2CuSO+2HO2Cu+Of+2HSO42224【例题1】电解100mL含c(H+)=0.30mol/L的下列溶液，当电路中通过0.04mol电子时，理论上析出金属质量最大的是A.0.10mol/LAg+B.0.20mol/LZn2+C.0.20mol/LCu2+D.0.20mol/LPb+解析：选项A,先是Ag+放电，后是H+放电，阴极电极反应式为：Ag++e-=Ag,和2H++2e-=Hf,当电路中通过0.04mol电子时，只析出0.01mol金属银，即1.08g。与选项2A类似，选项C中析出金属铜0.02mol,即1.28g。对于选项B，先是H+放电，后是Zm+放电,电极反应式为2H++2e-=Hf,Zn2++2e-=Zn,当电路中通过0.04mol电子时，先放出20.015molH，后析出0.005mol金属锌，即0.325g。与选项B类似，选项D中析出金属铅2的物质的量也为0.005mol，即1.035g。答案：C。【例题2】某溶液中含有两种溶质NaCl和HSO，它们的物质的量之比为3:1。用石墨24作电极电解该混合溶液时，根据电极产物可明显分为三个阶段，下列叙述不正确的是A.阴极自始至终只析出HB.阳极先析出Cl，后析出0222C.电解最后阶段为电解水D.溶液的pH不断增大，最后为7解析：电解质溶液中，n(Na+):n(Cl-):n(H+):n(SO2-)=3:3:2:1，开始4电解产生H和Cl，随着产生H和Cl的同时，生成的0H-要中和