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XX石化年产35万吨乙二醇项目XX石化年产35万吨乙二醇项目安全预评估报告完成时间:2015年7月I第一章总论1.1安全预评价范围本项目为XX石化集团XX石化年产35万吨乙二醇和1.29万吨一级品二甘醇项目。包括生产过程中的职业危险和危险因素分析,建设项目的安全条件论证以及可行性研究报告提出的工艺、设备设施的安全可靠性和劳动安全卫生方面管理的组织、机构、人员、防护设施、作业环境及管理制度等。涉及本工程的环境及消防等问题则应执行国家的有关规定及相关标准,消防设计由设计部门根据规定考虑设计,并经消防部门审核认可。企业外部运输危险化学品以及销售等方面的内容不在本评价范围之内。1.2安全预评价目的本次评价在于辩识本项目投产运行中存在的主要危险、有害因素及其能够产生危险、危害后果的主要条件提高建设项目安全管理效率和经济效益,确保建设项目建成后实现安全生产,使事故及危害引起的损失最少,预防因小的失误导致大的灾难,优选有关对策措施和方案,提高建设项目的整体安全卫生水平,获得最优的安全投资效益。结合现场勘察和可行性研究报告,评估工程项目的危险、危害程度,以及事故出现的可能性和危害性,评估危险因素的控制和抵御能力以及应急救援计划是否有效,考查各种安全管理机制是否健全,安全保护设施是否有效。运用科学的评价方法,提出安全卫生风险控制措施的建议和要求。以保证建设项目劳动安全“三同时”规定的有效贯彻,使劳动安全卫生设施与35万吨乙二醇生产项目利用同时设计、同时施工、同时投入使用,进而实现建设工程的本质化安全和生产、效益的稳步增长。预评价过程遵循以下条例:根据《中华人民共和国安全生产法》(中华人民共和国主席令第70号)、《危险化学品安全管理条例》和《危险化学品生产企业安全生产许可证实施办法》的要求,对从事危险化学品生产、储存企业进行安全评价,是认真贯彻落实——安全第一,预防为主,综合治理的方针,从源头上杜绝事故发生的重要措施,实现建设项目安全卫生设施与建设项目同时设计、同时施工、同时投产和使用。对其所存在的危险、有害因素进行定性、定量的分析,评估本项目发生危险、危害的可能性及其程度,判断其是否可被接受,提出安全对策措施,以作为设计依据和参考,达到本质安全要求。以寻求最低事故率、最低职业危害、最少的事故损失和最优的劳动安全卫生投资效益。按照安全系统工程的方法,综合运用国内外科学的评价方法,分析、评价本项目生产装置、设备、工艺、生产过程及公用工程潜在的危险、有害因素及其危险等级与可接受程度,得出评价结论,并提出切实可行的、合理的劳动安全卫生技术、教育和管理等方面的对策措施,在提高项目的本质安全度和劳动安全卫生管理水平方面,向设计单位对本项目的劳动安全卫生设计提出相关要求,为建设单位的安全生产工作提供决策参考。为各级安全监督管理部门对本项目初步设计审查、施工建设、竣工验收和项目建成投产后安全生产监督管理提供依据。1.3安全预评价依据1.3.1法律依据《中华人民共和国环境保护法》(2015年1月1日)《中华人民共和国建筑法》(1998年3月1日)《中华人民共和国防震减灾法》(2009年5月1日)《中华人民共和国气象法》(2000年1月1日)《中华人民共和国职业病防治法》(2011年12月31日)《中华人民共和国劳动法》(1995年1月1日)《中华人民共和国安全生产法》(2002年11月1日)《中华人民共和国消防法》(2009年5月1日)《中华人民共和国突发事件应对法》(2007年11月1日)《危险化学品安全管理条例》(国务院令第591号)《危险化学品等级管理办法》(国经贸令第35号)《中华人民共和国监控化学品管理条例》(国务院令第190号)《易制毒化学品管理条例》(国务院令第445号)《使用有毒物品作业场所劳动保护条例》(国务院令第352号)《特种设备安全监察条例》(国务院令第549号)《关于开展重大危险源监督管理工作的指导意见》(安监管协调字[2004]56号)《危险化学品生产储存建设项目安全审查办法》(国家安监局令第17号)《关于加强建设项目安全设施“三同时”工作的通知》(国家发改委,国家安全生产监督管理局发改投资[2003]1346号)《安全生产培训管理规定》(2004年12月28日)《危险化学品名录》(2012版)《剧毒化学品目录》(2012版)《高毒物品目录》(2003版)《生产安全事故应急预案管理办法》(国家总局令第17号)《产业结构调整指导目录(2011年本)》(发展改革委令2011第9号)《危险化学品重大危险源监督管理暂行规定》(国家安全生产监督管理总局第40号令)《首批重点监管的危险化学品名录》(安监总管三[2011]95号)1.3.2行政规范《危险化学品安全管理条例》)(国务院令第344号)《建设工程安全生产管理条例》(国务院令第393号)《特种设备安全监察条例》(国务院第549号令)《国务院关于进一步加强安全生产工作的决定》(国发[2004]2号);《建设工程安全生产管理条例》(国务院令第393号);《建设工程质量管理条例》(国务院令第279号);《地质灾害防治条例》(国务院令第394号);《建设工程勘察设计管理条例》(国务院令第293号);《危险化学品安全管理条例》(国务院令第344号);《工伤保险条例》(国务院令第375号);《建设项目环境保护管理条例》(国务院令第253号);《国务院关于全面加强应急管理工作的意见》(国发[2006]24号);《国家突发公共总体应急预案》(国发[2005]11号);《生产安全事故报告和调查处理条例》(国务院令第493号);1.4项目评价报告编制过程本项目小组首先收集了与此项目相关的法律、法规和标准规范,并依据这些法律、法规和标准规范的要求,制定了《XX石化集团XX石化35万吨/年乙二醇项目安全预评价方案》,在完成上述准备工作后,通过网络及其他渠道收集评价所需资料,并对该建设项目进行了安全预评价。本项目小组根据评价发现的问题,提出了该项目的安全对策措施。本项目小组在该建设项目资料进行综合分析的基础上,依据相关法律、法规和标准规范的具体要求,编制完成了本安全预评价报告。本项目小组预评价工作程序如下所示:第一阶段准备阶段明确被评价对象和范围,进行现场调查和收集国内外相关法律法规、技术标准及建设项目资料。第二阶段实施评价阶段危险、有害因素识别与分析根据建设项目周边环境、生产工艺流程或场所的特点,识别和分析其潜在的危险有害因素。确定安全评价单元在危险、有害因素的识别和分析基础上,根据评价的需要,将建设项目分成若干个评价单元。划分评价单元的一般性原则:按生产工艺功能、生产设施设备相对空间位置、危险有害因素类别及事故范围划分评价单元,使评价单元相对独立,具有明显的特征界限。选择安全评价方法根据被评价对象的特点,选择科学、合理、使用的定性、定量评价方法。定性、定量评价根据选择的评价方法,对危险、有害因素导致事故发生的可能性和严重程度进行定性、定量评价,以确定事故可能发生的部位、频次、严重程度的等级及相关结果,为制定安全对策措施提供科学依据。安全对策措施及建议根据定性、定量评价结果,提出消除或减弱危险、有害因素的技术和管理措施及建议。安全对策措施应包括以下几个方面:安全技术对策措施安全管理对策措施其他安全评价结论简要列出主要危险、有害因素评价结果,指出建设项目应重点防范的重大危险、有害因素,明确应重视的安全对策措施,给出建设项目从安全生产角度是否符合国家有关法律、法规、技术标准的结论。

第二章项目概况2.1企业概况XX石化集团XX石化股份有限公司投资建设的35万吨/年乙二醇项目,该项目位于XX市XX区XX化学工业园区中,预计员工256人,其中:工人90人,工程师1人,技术人员70人,管理人员43名。该项目总投资约为242759.9亿人民币。本公司年设计生产乙二醇35万吨,二甘醇1.29万吨。2.2建设项目概况2.2.1建设项目基本概况项目名称:XX石化集团XX石化35万吨/年乙二醇项目建设地点:XX市XX区XX化学工业园区建设单位:XX石化集团XX石化股份有限公司项目性质:国有资产建设规模:乙二醇35万吨/年,二甘醇1.29万吨/年。项目估算总投资:277871.17万元2.2.2项目地理位置本项目厂区位于XX省XX市,位于北纬31°13´—32°36´,东经118°19´—119°24´,滨临长江,东距出海口360公里,属亚热带季风气候区,四季分明,无特殊冷热气象和自然灾害,年平均降雨量1000mm,无霜期230天左右,自然条件优越,非常适合建厂和居住。本项目位于XX化学工业园区北部布置,在中石化XX石化西北面雍六高速以东的区域。这里东距扬州市50公里南距XX市中心25公里临近有宁六公路、雍六高速公路、长江公路二桥、宁连公路和通往新集的公路和金江公路,交通十分便捷。2.2.3平面布置XX石化集团XX石化股份有限公司投资建设的35万吨/年乙二醇项目公司的建设项目,主要由生产车间、行政区、辅助生产区几大部分组成。该项目总平面布置图布置主要按生产装置的工艺流程,结合厂区地形及新建设施进行总平面图布置的功能划分。主要有乙烯氧化工段、环氧乙烷分离工段、热碳酸钾脱碳工段、乙烯回收工段、乙二醇生产精制。生产装置的部分公用设施及辅助设施就近布置,生产区域及行政生活区域分开布置。该项目总体布置原则上在符合园区总体规划的基础上做到节约用地,合理有效的利用现有场地,满足工艺流程、环保、安全与卫生及道路运输的要求。消防及辅助设施依托于工业园区规划,同时使道路、管线畅通便捷,为施工、安装、维修创造有利条件。具体平面布置情况,见总平面布置图2.1,图2.1厂区总布置图2.2.4组织设置和人员分配班制划分生产车间四班三倒运转,维修及管理人员为白班,但24小时有专人值班,年工作时间按8000小时计。劳动定员根据常年生产任务制定班次及人员。生产任务量大:三班制,每班15人共45人,不包括管理人员。生产任务量一般:二班制,每班15人共30人,一个副班15人。人员来源该项目所需人员256人,除个别管理人员由母公司XX石化集团XX石化股份有限公司直接下派外,其他不足人员通过社会招聘解决。该项目的生产装置操作人员需要考核合格后方可上岗。人员培训计划培训计划包括理论培训计划和实际操作培训计划,培训时间不少于1个月。理论培训要使被培训人员充分理解专业知识,学习整个工艺过程中的细节以及有关公用工程知识。操作培训要使被培训人员充分掌握生产装置实际操作条件以及在事故情况下所采取的处理方法,同时必须注意安全防护知识的学习。2.3自然条件2.3.1地形、地质、地貌XX市平面位置南北长、东西窄,成正南北向;南北直线距离150公里,中部东西宽50-70公里,南北两端东西宽约30公里。南面是由低山、岗地、河谷平原、滨湖平原等地形单元构成的地貌综合体。地貌区域为宁、镇、扬山地的一部分,低山山陵占全市总面积的64.52%。长江XX段长度约为95km;江南有秦淮河,江北有滁河,为XX市境内两条主要的长江支流,其河谷平原为重要农业区。水面占全市总面积11.4%,平原、洼地占24.08%。XX市平原主要有河谷平原、滨湖平原、沿江洲地及江心洲3种类型。河谷平原主要有秦淮河沿岸的秦淮河河谷平原,海拔大部分在7-10米;有位于鼓楼以北金川河沿岸的金川河河谷平原,海拔大部分在6-10米;有位于江北滁河中下游沿岸的滁河河谷平原,海拔大部分在5-10米;有位于高淳东部胥溪河河谷平原,滨湖平原为南部石臼湖与固城湖湖滨地区,地面海拔大部分在5-7米。沿江洲地分布在上新河——板桥一带,浦口沿江,XX瓜埠以南和江宁营防乡等;江心洲有八卦洲、江心洲、新济洲、兴隆洲等十多个大小江心洲,海拔大部分在4-7米。2.3.2水文状况本地区属长江水系,主要河流是长江及其支流马汊河、滁河。滁河自安徽张家堡至大河口入长江,全长110km。马汊河是人工开挖的滁河的分洪道,从安徽滁州入境,经新桥、东钱桥向东南,在207厂东侧汇入长江八卦洲北忿江段,全长13.9km,河宽约70m,最大洪峰流量1260m3/s,平均流量20~30m3/s,是大厂江段主要支流。长江大通站历年最大流量为92600m3/s,多年平均流量为28600m3/s。年内最小流量一般出现在1月份,最大流量一般出现在7月份。长江XX段属长江下游感潮河段,受中等强度潮汐影响,水位每天出现两峰、两谷。涨潮历时约3小时,落潮历时约12小时。涨潮水流有顶托,存在负流。根据下关站水位统计资料(1921~1991年),历年最高水位10.2m(1954年8月17日),最低水位1.54m,年内最大水位变幅7.7m(1954年),枯水期最大潮差1.56m(1951年12月31日),多年平均潮差0.57m,2.3.3气候、气象XX属北亚热带季风气候,气候温和,四季分明,雨量适中。降雨量四季分配不均。冬半年(10~3月)受寒冷的极地大陆气团影响,盛行偏北风,降雨较少;夏半年(4~9月)受热带或副热带海洋性气团影响,盛行偏南风,降水丰富。尤其在春夏之交的5月底至6月,由于“极峰”移至长江流域一线而多“梅雨”。夏末秋初,受沿西北向移动的台风影响而多台风雨,全年无霜期222~224天,年日照时数1987~2170小时。该地区主要的气象气候特征见表2.1,表2.1主要气象气候特征编号项目数量及单位1气温年平均气温20.1℃极端最高气温43.0℃极端最低气温-14.0℃2湿度年平均相对湿度77%年平均绝对湿度15.6hPa3降水年平均降水量1094.98mm月平均最小降水量30.2mm月平均最大降水量181.7mm日最大降水量226.3mm4气压年最高绝对气压104.21kPa年最低绝对气压99.12kPa年平均气压101.55kPa2.3.4生态环境本地区植被有栽培植被、山林森林植被、沼泽植被和水生植被四种类型。其中农业栽培植被面积最大。山地森林植被、沼泽植被和水生植被为自然植被类型。土壤环境质量较好。区域内蔬菜、小麦可食用部分的重金属含量较低。本地区长江江段共有浮游植物(藻类)63属(种),浮游动物30属(种),底栖动物22种,鱼类及珍稀水生动物共50种。其中国家一级、二级保护动物各3种。大厂江段水质已受到一定的有机污染,因而已对鱼类和水生生物的数量与结构产生了一定的不良影响。2.4工艺流程及设备2.4.1工艺流程本建设项目的每个工艺流程段如图2.2-2.8,图2.2乙烯氧化工艺图2.3环氧乙烷分离工艺流程图图2.4脱碳工艺流程图图2.5乙烯变压回收工艺流程图图2.6环氧乙烷催化水合工艺流程图图2.7三效蒸发工艺流程图图2.8乙二醇精制工艺流程图2.4.2原辅料消耗本建设项目的主要原料是由XX石化提供的聚合级乙烯。主要原料及辅助原料的种类、规格及年需求量如表所示:表2.2该厂原辅料消耗表名称用量(吨/年)规格来源运输方式备注乙烯19400099.95vol%中石化XX石油化工有限公司惠生(XX)清洁能源有限公司管道运输已由总厂进行脱硫脱炔处理甲烷485096vol%中石化XX石油化工有限公司管道运输已由总厂进行脱硫脱炔处理氧气17780099.5vol%XX石化比欧西气体公司管道运输水915900工艺软水中石化XX石油化工有限公司管道运输碳酸钾700099.5wt%XX南试化学试剂有限公司公路运输银催化剂50.88YS-8810外购公路运输水合催化剂25.5树脂催化剂外购公路运输二氯乙烷499.9vol%XX丹化集团有限责任公司公路运输2.4.3设备选型该建设项目的设备方案选择依据产品和技术方案确定,主要设备方案拟定建设规模及生产工艺相适应,以最大限度满足项目投产后生产要求;主要设备之间、主要设备与辅助设备之间的能力相互配套,设备质量、性能成熟,以保证生产的稳定性和产品质量;设备选择在保证性能前提下,力求经济合理;选取设备应符合国家和有关部门颁布的相关技术指标要求。建设项目的设备如表2.3所示,表2.3主要工艺设备一览表序号设备名称台数1塔设备152反应器23压缩机64储罐155泵296换热器342.5配套设施2.5.1主要建筑物厂区的建筑物主要由生产车间、仓库、配电站、检修站、变电站、分析室、中控室、医务室、食堂、办公楼等辅助设施几大部分组成。主要建筑物的基本情况如表2.4所示:表2.4主要建筑物一览表编号建筑物名称占地面积/m2耐火等级1储罐区6500二级2装卸区918二级3机电仪三修车间834一级4仓库918一级5停车库538二级6食堂376二级7控制室825二级8消防站448一级9变电站495一级10蓄水池311二级11生产车间2040一级12公用工程站428二级13行政楼696二级14绿化6400二级15道路27000二级围护结构砌体结构、排架结构采用砖墙围护,框架结构采用钢筋混凝土砌块围护。屋面对于有防爆要求的建筑—生产车间均采用彩色镀层压型钢板做顶棚,达到泄压的目的。有保温要求的房间屋面采用混凝土屋面板,上做水泥珍珠岩保温层和卷材防水层。门窗采用电动卷帘门、塑钢门窗、铝合金门窗等。2.5.2道路运输工厂主要运输原料为聚合级乙烯,用管道输送或是装进储罐通过公路输送。其余辅助材料如催化剂,根据供货点,均采用汽车运输。2.5.3厂区绿化沿厂区周边及道路在不影响其通行的地段植耐酸抗尘的常青灌木组成绿篱,对厂前区和生产管理区进行重点绿化,种植一些较具观赏性的乔木和花灌木,生产区空地内以植草皮为主,配植小型灌木;绿化树种结合当地实际情况选择耐寒、耐酸性、抗尘、易于购买和存活的树种,起到净化环境,美化厂区的作用。2.5.4供电和通讯全厂供电该厂10kV电源由XX热电厂引来。系统采用10kV高压电缆进厂,经变电所降压为380V及220V后,为各用电负荷供电。电能计量采用高压计量方式,力率控制采用低压集中补偿方式。厂区配电由变配电室向全厂各用电单位或设备以放射式配电。有火灾爆炸危险环境的车间电气设备选用相应的防爆电气设备;潮湿及腐蚀性环境的车间电气设备选用相应的密闭防潮、防腐型电气设备。通讯化工园区内电信设施由有关部门统一设计,并和市程控电话网相联,与外界联系方便。本项目的电信设施可以依托化工园区内的有利条件进行设计,包括行政管理电话、生产调度电话、扩音对讲系统、火灾报警系统、工业电视监视系统、无线电通信和相应的网路。2.5.5给排水系统该项目给排水水系统分设;生活用水系统、工艺用水系统、冷却水系统、消防供水系统,生活污水排水系统、生产污水排水系统、冷却水排放系统、雨水排放系统。污水经本厂初步处理后集中由园区的污水处理厂进行处理。给水系统该项目给水包括生活用水、工艺用水、冷却水、消防供水。该项目的生活用水在厂内自设净化设备,将引入的城市自来水进行二次净化处理已达到卫生要求。水压要求不小于0.35MPa,生活饮用水采用21升灌装纯净水。工艺用水实行统一供水,由化工园区统一供应,无需单独设立。冷却水采用总厂提供,在工艺装置边界的供水压力要求≧0.42MPa,并要求冷却水供应温度高出当年夏季空气湿球温度5度以上。厂内按同时发生火灾一处考虑,消防最大用水量为Q=150/s,火灾延续时间为3h,消防采用稳高压消防给水系统。消防储备水体积为V=2320m³。工艺装置区设固定式消防水炮保护,并在部分工艺装置框架是设消防竖管。排水系统该项目的排水系统分为生活污水排水系统、生产污水排水系统、雨水排放系统。生活污水取最大用水量的85~95%估算,从而进行管道的铺设。本系统中均通过专用管道送至总厂水处理基地,送至污水处理站处理,达到循环补充水水质标准之后回用或达到排放标准之后进行排放。本工程设生产废水排入全厂生产污水干管,最终进入总厂污水处理站进行处理。工艺装置区和罐区围堰内的地面冲洗水和下雨时的初期雨水,经排水地沟收集,然后经全厂地下排水管网送至污水处理站。工艺中冷却水通过换热器出口再汇总至冷却水排放管,其中空置冷却水出口一般不高于35℃,最高不高于50℃,以免造成严重的结垢和对环境造成破坏。系统冷却水出口温度并不高,一般为20-30℃,并且也没有引入较多的污垢,可以送至总厂,进行二次冷却水利用和循环水多级利用,最后送回本本系统冷却水回流系统集中处理。雨水排放系统设计要求如下:1)在室外的道路旁适当位置设置平箅式雨水口收集道路、人行道及屋面雨水;2)本工程范围内的雨水管设一根排出管,排入园区雨水管道;3)雨水管采用承插式钢筋混凝土管,橡胶圈接口,并设混凝土基础;4)雨水口、雨水检查井均采用砖砌筑。初期雨水并入生产废水管网,经过污水处理池排放。2.5.6供热采暖与通风供热考虑到厂区的生产工艺系统产生富余的蒸汽,本厂区采用蒸汽作为主要传热介质。采暖由于本系统所建装置工艺先进,自动化程度高,操作人员集中在控制室内,且生产过程中会产生大量的热,故本集系统生产厂房内不设采暖。生产管理房间、办公楼区域(除特殊房间)等房间,员工滞留时间长,且放置多种精密仪器设备,故需安装采暖设备。中心控制室、办公区域等安装高性能的中央空调,以调节室内温度,提高工作人员的积极性,并维持控制室内精密设备的正常运转,减少设备的维护费用。通风由于本系统生产装置中有易燃、易爆、有毒物质,因此在有害介质有可能泄漏的房间以及有粉尘产生的生产厂房内设置通风机械进行强制通风,预防事故发生。生产车间为半露天厂房,储罐区为露天厂房,故采用自然通风,不考虑机械通风的设计。但在每个车间的关键部位均有设有毒物质的浓度自动检测探头,一旦自然通风不足,厂区浓度上升至阈限值,即拉动警报,提醒厂区安全范围内的人员撤离,并采取应急措施。蓄电池室设防爆离心风机排风,排风换气次数为15次/小时。配电室设风冷热泵机。2.5.7储运设施该项目主要贮存设施有乙二醇、二甘醇储罐区,根据物料的特性、储存时间确定储存量,确保生产正常运转。成品乙二醇和二乙二醇委托XX化学有限公司中的化工物流公司进行运输。原料乙烯经总厂由管道运输至本项目反应装置。2.5.8检修本工程设置维修车间,负责装置的自动控制系统、设备、仪表、电气、机械的日常维护及检修,大、中修自行解决。2.5.9分析室分析室的任务:对本工程所需原料、辅助材料、成品进行质量监督和检验,负责标准溶液的配置及全厂的分析仪器的校验。2.5.10消防详见初步设计说明书第20章2.6项目建设资金该项目估算建设总投资85677.11万元人民币,达产后生产总成本为181623.25万元。其详细内容见《可行性研究报告》。

第三章主要危险及有害因素分析3.1概述确定系统内存在主要危险、有害因素的种类、分布及其可能产生的危险、危害方式是安全预评价的重要环节,也是安全预评价的基础。危险因素是指对人造成伤亡或对物造成突发性损坏的因素,其强调突发性和瞬间作用;有害因素是指影响人的身体健康,导致疾病或对物造成慢性损害的因素。本章将对本建设项目从物质、生产工艺、设备、储存等方面进行危险、有害因素识别与分析。3.2生产物质的危险及有害因素分析该项目在生产过程中使用的化学品主要有乙烯、环氧乙烷(环氧乙烷)、乙二醇(EG)、二甘醇(DEG)。其主要危险性是火灾、爆炸、中毒及腐蚀。下面将这些危险化学品的危险有害特性分析如下。3.2.1乙烯(1)乙烯的理化常数乙烯的理化常数如表3.1所示,表3.1乙烯的理化常数中文名称乙烯英文名称Ethylene闪点(℃)-100熔点(℃)-169沸点(℃)-104相对密度(水=1)(20℃)0.61相对蒸气密度(空气=1)0.99饱和蒸汽压(0℃)(kPa)4083.40燃烧热(kJ/mol)1411.0临界压力(MPa)5.04临界温度(℃)9.2引燃温度(℃)425爆炸极限(%)2.74-36.95(2)危险事项健康危害:具有较强的麻醉作用,吸入高浓度乙烯可立即引起意识丧失,无明显的兴奋期,但吸入新鲜空气后,可很快苏醒。对眼及呼吸道粘膜有轻微刺激性。液态乙烯可致皮肤冻伤。长期接触,可引起头昏、全身不适、乏力、思维不集中。个别人有胃肠道功能紊乱。环境危害:对环境有危害,对水体、土壤和大气可造成污染,对鱼类应给予特别注意。燃爆危险:易燃。(3)现场检测方法便携式气相色谱法;气体检测管法;气体速测管(4)应急处理方法1)应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释。如有可能,将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。2)消防措施危险特性:易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物。遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。与氟、氯等接触会发生剧烈的化学反应。有害燃烧产物:一氧化碳。灭火方法:切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:泡沫、二氧化碳、干粉。3)急救措施皮肤接触:发生冻伤不要涂擦,不要使用热水。使用清洁、干燥的敷料包扎,就医治疗。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少30分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:饮足量温水,催吐。就医。3.2.2环氧乙烷(1)环氧乙烷的理化性质表3.2环氧乙烷理化性质中文名称环氧乙烷英文名称EthyleneOxide分子式C2H4O外观与性状无色气体熔点(℃)-112.2相对密度(水=1):0.8711相对蒸汽密度(空气=1)1.52饱和蒸气压(kPa)145.91(20℃)临界温度(℃)195.8临界压力(MPa)7.19辛醇/水分配系数的对数值-0.3闪点(℃)-29爆炸上限%(V/V)100爆炸下限%(V/V)3引燃温度(℃)429(2)危险事项健康危害:是一种中枢神经抑制剂、刺激剂和原浆毒物。急性中毒:患者有剧烈的搏动性头痛、头晕、恶心和呕吐、流泪、呛咳、胸闷、呼吸困难;重者全身肌肉颤动、言语障碍、共济失调、出汗、神志不清,以致昏迷。还可见心肌损害和肝功能异常。抢救恢复后可有短暂精神失常,迟发性功能性失音或中枢性偏瘫。皮肤接触迅速发生红肿,数小时后起泡,反复接触可致敏。液体溅入眼内,可致角膜灼伤。慢性影响:长期少量接触,可见有神经衰弱综合征和植物神经功能紊乱。环境危害:对环境有危害。燃爆危险:该品易燃,有毒,为致癌物,具刺激性,具致敏性。(3)应急处理方法1)应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即隔离150m,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。2)消防措施危险特性:其蒸气能与空气形成范围广阔的爆炸性混合物。遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。若遇高热可发生剧烈分解,引起容器破裂或爆炸事故。接触碱金属、氢氧化物或高活性催化剂如铁、锡和铝的无水氯化物及铁和铝的氧化物可大量放热,并可能引起爆炸。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。灭火方法:切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。3)急救措施皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。呼吸心跳停止时,立即进行人工呼吸和胸外心脏按压术。3.2.3乙二醇(1)乙二醇的理化性质表3.3乙二醇理化性质中文名称乙二醇英文名称EthyleneGlycol分子式(CH2OH)2外观与性状无色、有甜味、粘稠液体熔点(℃)-12.6相对密度(水=1):1.1155(20℃)相对蒸汽密度(空气=1)1.52饱和蒸气压(mmHg)0.06(20℃)临界温度(℃)372临界压力(kPa)7699燃烧热(kJ/mol)1180.26闪点(℃)111.1粘度(mPa·s)25.66(16℃)(2)危险事项1)健康危害毒性:大鼠经口LD50=5.8ml/kg,小鼠经口LD50=1.31-13.8ml/kg。侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:国内尚未见本品急慢性中毒报道。国外的急性中毒多系因误服。吸入中毒表现为反复发作性昏厥,并可有眼球震颤,淋巴细胞增多。口服后急性中毒分三个阶段:第一阶段主要为中枢神经系统症状,轻者似乙醇中毒表现,重者迅速产生昏迷抽搐,最后死亡;第二阶段,心肺症状明显,严重病例可有肺水肿,支气管肺炎,心力衰竭;第三阶段主要表现为不同程度肾功能衰竭。人的本品一次口服致死量估计为1.4ml/kg(1.56g/kg)。急救措施皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸,就医。食入:饮足量温水,催吐。洗胃,导泄。就医。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。对宠物的毒性:乙二醇可以从机车防冻剂中获取,机车防冻剂中的乙二醇由于添加了苦味剂且分量少。对人没有威胁,但是如果不慎和宠物(猫,狗)的食物混合,则会引起宠物中毒并造成肾衰竭。2)毒理环境毒性:属低毒类。急性毒性:LD508.0~15.3g/kg(小鼠经口);5.9~13.4g/kg(大鼠经口);1.4ml/kg(人经口,致死)亚急性和慢性毒性:大鼠吸入12mg/m3(连续多次)八天后2/15只动物眼角膜混浊、失明;人吸入40%乙二醇混合物9/28人出现短暂昏厥;人吸入40%乙二醇混合物加热至105℃反复吸入14/38人眼球震颤,5/38人淋巴细胞增多。危险特性:遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、水。3)环境标准中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ2.1-2007工作场所有害因素职业接触限值化学有害因素乙二醇的时间加权平均容许浓度PC-TWA20mg/m3,短时间接触容许浓度PC-STEL40mg/m3。水体中有害有机物的最大允许浓度1.0mg/L嗅觉阈浓度90mg/m3(3)现场检测方法品红亚硫酸法《化工企业空气中有害物质测定方法》,化学工业出版社变色酸法《化工企业空气中有害物质测定方法》,化学工业出版社(4)包装贮运用镀锌铁桶包装,每桶100kg或200kg。贮存时应密封,长期贮存要氮封、防潮、防火、防冻。按易燃化学品规定贮运。3.2.4二甘醇(1)二甘醇的理化性质

表3.4二甘醇理化性质中文名称二甘醇英文名称Di-ethyleneGlycol分子量106.11外观与性状无色透明具有吸湿性的粘稠液体,有辛辣气味,无腐蚀性,易燃,低毒。熔点(℃)-10沸点(℃)245密度(25℃)(g/mL)1.118饱和蒸气压(Pa)<1.33(20℃)燃点(℃)351.9折射率(20℃)1.4472表面张力(mN/m)48.5(20℃)闪点(℃)143粘度(mPa·s)30(25℃)(2)危险事项健康危害:二甘醇对人类及动物均具毒性,如摄取过量,可损害肝脏和肾脏,严重者可引致死亡。中毒初期可出现呕吐、腹泻及腹痛,情况严重者在其后数天可出现急性肾衰竭及其它症状。人体的二甘醇致死剂量约为每公斤体重1毫升,不过有报告指儿童口服5毫升、成人口服20毫升已可致命。它的毒性来自人体摄入后,会代谢为肾毒性极强的草酸,导致急性肾衰竭症状。危险性:遇明火、高热可燃。有害燃烧产物为一氧化碳。(3)急救措施皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入:脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难,给输氧。就医。食入:饮足量温水,催吐。洗胃,导泄。就医。(4)贮存运输化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992]677号),工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。二甘醇在低温条件下输送要考虑设备、管线保温。二甘醇贮存、运输时注意避光、避雨和通风。要远离热源。3.3工艺过程危险、有害因素分析按照《企业职工伤亡事故分类》GB6441-1986的规定,该项目在日常生产过程中存在如下危险因素。3.3.1火灾、爆炸(1)环氧乙烷生产1)在乙烯环氧化生产环氧乙烷时,氧化温度大于200℃,环氧化反应在列管式反应器中进行,该反应为强放热反,若温度控制不当,则易造成“飞温”现象,极易引发火灾、爆炸。2)乙烯氧气比若控制不当,反应速度控制不当,反应器可能会引起火灾爆炸事故。3)乙烯氧化过程中,深度氧化副反应副放热显著大于环氧化反应。若催化剂出现问题,如被上游碳酸钾污染,则会影响反应的选择性,,增加了反应过程的总热量,有可能产生飞温,可能发生燃烧爆炸。4)由于进行原料乙烯与氧气混合时,需要使用氧气专用混合器,防止均布氧气浓度过高,引发爆炸,若进入混合器的气体夹带固体杂质、压差比过低,则会使氧气专用混合器的作用失效。此时,极易发生爆炸。5)吸收操作是在吸收塔中将反应气中的绝大部分甲醛用水吸收下来,未被吸收的尾气送至尾气锅炉进行燃烧处理。在该操作过程中所涉及的气体系爆炸性混合物,如果设备发生泄漏,可能引起燃烧、爆炸事故;如甲醛吸收失效,氧化器压力过高,可引发爆炸事故。6)罐装甲醇、甲醛等装卸车或接受输入时造成贮罐满溢或输送时造成计量罐满溢;或卸车时的连接管线脱落或破裂造成液体泄漏,卸车后卸车管道的残液流出等,装卸车时排气管呼出易燃气体蒸汽,遇点火源引起燃烧、爆炸。7)催化剂使用之前应进行纯度检测,以免造成催化剂中毒,导致火灾事故;在催化过程中若催化剂选择的不正确或加入不适量,易形成局部反应激烈。8)设备清洗或冲洗地面的污水排到污水收集池,水中夹带有易燃液体,在污水沟、池中积聚,发生火灾、爆炸事故。9)生产车间空气中可燃气体积聚达到一定的浓度,遇点火源发生爆炸。10)氧化反应属于《国家安全监管总局关于公布首批重点监管的危险化工工艺目录的通知》规定的危险工艺,需重点监控工艺参数有:氧化反应温度和压力;氧氧化剂流量;反应物料的配比;气相氧含量等。宜采用的控制方式:将氧化反应器内温度与反应物的配比和流量、氧化反应冷却介质温度形成联锁关系,在氧化反应釜处设立紧急停车系统,当氧化反应釜内温度超标氧含量过高是自动停止加料并紧急停车。配备安全阀、爆破片等安全设施。如设置的监控不当,未设置或设置的监控设施失效,可发生火灾、爆炸、中毒、灼烫等事故。11)压力容器超温超压,安全泄压设施失效,可发生容器爆炸,甚至可发生火灾、爆炸。12)循环气流量缓慢降低,导致进入氧气混合器的循环气流量过低,造成混合后的氧浓度过高,发生爆炸。13)环氧乙烷吸收率低,导致循环气中的环氧乙烷含量过高,进入压缩机压缩时,易发生环氧乙烷自聚反应。(2)乙二醇生产反应物进料预热不足或过度,进入反应器温度过低或过高,将影响催化剂选择性,使催化水合反应转换率下降,使反应精馏负荷加大。严重时,将有过多的未反应的环氧乙烷进入蒸发系统,影响后续生产,影响产品质量,严重时,更会引发爆炸。催化水合反应器和反应精馏塔内压力过低,环氧乙烷以气相存在,无法进行水合反应,环氧乙烷转化率低下,未反应的环氧乙烷进入蒸发系统,影响后续生产,影响产品质量,严重时,更会引发引发爆炸。3)蒸汽喷射泵系统操作系统波动造成塔压过高,温度过高,造成产品质变差或不合格,超压情况下,将使设备损坏、物料泄露,甚至导致火灾爆炸事故。 4)蒸汽管线调节阀开口过度,造成塔内温度过高,使热负荷增加,超温时,产品乙二醇发生碳化或自聚,造成产品质量变差或不合格,甚至导致火灾爆炸事故。(3)储罐区1)本项目设置有一个储罐区,储存乙二醇和而已而出。卸料前,未进行静电接地,卸料过程中,流速过快,静电积聚,可能导致静电放电而引起火灾、爆炸事故。2)输送物料的管道若遇腐蚀、法兰连接密封不严、跨接不良等,可能导致易燃物料泄漏,遇火源、高温物体等引起火灾、爆炸事故。3)储罐液位计等安全附件失效或破裂,导致易燃液体发生外泄,遇高热、点火源,引起火灾、爆炸事故。4)储罐、管道破裂,易燃液体泄漏,流体与设备破裂口处发生摩擦产生静电,若遇设备、设施静电接地不良等,可能因静电放电导致火灾爆炸。5)装、卸车时,排气管排出气体,遇火源或车辆启动时尾气管烟火发生爆燃事故。6)装、卸车、输送过程中速度过快,静电积聚引起火灾、爆炸事故。7)装、卸车时与车辆的连接管线脱落发生泄漏。8)输送泵或装车泵发生泄漏。9)储罐计量装置失灵或操作不当,造成超量充装,引起外溢,可引发火灾爆炸。10)储罐受外来热源加热,受热膨胀,可导致外溢,可引发火灾爆炸。11)卸料时,罐内易燃蒸气呼出量很大,蒸气排入大气,如现场积聚,可引起火灾爆炸。计量不准,可致冒罐,泄漏的高浓度油气可致中毒窒息,遇火源可致火灾爆炸。槽车卸料时输油管线或鹤管破损,接触不良,密封不严,卸油泵的密封装置破损致使油品跑、冒、滴、漏;蒸气可从槽车卸油口逸出;卸料时由于输料管、槽车、鹤管无防静电接地装置、接地装置损坏、接地电阻不符合要求、卸料泵和输油管线防静电接地装置损坏、防爆电气设备故障、现场人员使用手机或呼机、使用非防爆式照明灯具,均可导致产生静电火花或电气火花;溢、漏或逸出的油品遇明火、静电火花、电气火花、雷电火花,可发生燃烧现象,若蒸气经聚集后达到其爆炸极限,遇火源极易发生爆炸事故;高浓度物料气可致中毒窒息。

易燃液体装料时,因为输出时液位下降,罐中气体空间增大,罐内气体压力小于大气压力。大量空气补充进入罐内,当达到爆炸极限时,遇火就发生爆炸。同时,物料输出使罐内形成负压,在罐外燃烧的火焰会轻易被吸入罐内,使罐内油蒸气爆炸。(4)公用工程及辅助设施的影响1)生产过程中发生停电,尤其是局部停电,循环水中断、搅拌停止,反应不能及时中止,阀门不能正常动作,可能发生事故。2)生产及储存过程中使用的温度、液位、流量等仪器、仪表不准确或损坏,造成设备内部参数反应与实际情况发生偏差,可能造成事故的发生。3)安全设施失效,如安全阀不动作或泄放量不足,检测报警装置不灵敏,造成不能及时发现和消除故障或隐患,引发事故。4)导热油锅炉的导热油流量、温度、高位槽液位、炉堂负压等报警器失灵、失效,易造成作业人员判断失误引起锅炉干烧、超温等造成事故;若未选用有设计、制造资质的单位所设计、制造的合格产品或未定期进行检测,均有发生锅炉爆炸的危险。有机热载体炉及有机热载体系统可因设计、制造、安装缺陷,如焊接质量不合格、结构不合理、强度不足、安全附件存在问题等引起破裂、泄漏,引发火灾;有机热载体裂解或变质导致锅炉受热面过热、爆管,进而引起火灾;循环泵的不配套,过小,导致导热油的流速出降低,影响传热而引起火灾;超压和爆沸事故可致爆裂、泄漏、火灾;安全阀、液面计、自动保护装置缺乏或失效,循环泵停止造成超压,可引起破裂、泄漏、火灾。5)冷却设施因循环水温高,气温高造成冷却效果差,冷却水温度达不到工艺要求,可能引发事故。6)该项目就地控制仪表用压缩空气压力低、中断或带水,造成现场仪表或控制阀不能及时动作,可能引发事故。(5)设备施工、检修过程的火灾、爆炸危险性分析1)质量缺陷或密封不良。生产装置或贮罐、管道、机泵在制造、安装过程中可能存在质量缺陷,安装过程中焊接质量缺陷、法兰连接处密封垫及机械密封选型不当,在运行时造成设备、容器破坏。运行过程中材质和密封因物料腐蚀老化等,都可能造成物料的泄漏。2)碳酸盐为腐蚀性介质,如材质选择不当,可能因腐蚀造成泄漏;运行过程中材质和密封因物料腐蚀老化等,可能造成物料的泄漏。3)检修时如需要动火,动火点距正在运行的装置较近,动火时易造成火灾、事故。在检修时车辆运输、设备吊装、安装等,可能碰坏正在运行的设备、管道,引起泄漏并引发火灾、爆炸事故。4)单台或部分设备检修前未制定相应的方案,未进行相应的隔绝和置换合格,在检修过程中发生火灾、爆炸事故。5)巡检人员或检修人员工具不按规定使用而造成高处落物损坏管道造成泄漏等;因管道标志不清检修时误拆管道。6)动火作业时未严格执行作业票证制度,未对设备进行清洗置换并分析合格进行动火作业。7)物质发生火灾、爆炸的三个必要条件是可燃物,助燃物和足够的点火能量,三者缺一不可。本生产过程中可燃物与空气不可避免地会发生混合,因此,本项目控制点火源对防止火灾、爆炸事故至关重要。在工业生产中,能够引起物料着火、爆炸的火源很多,如静电火花、电气火花、冲击摩擦热、雷电、化学反应热、高温物体及热辐射等。有些点火源很隐蔽,不易被人们察觉,如潜伏性强的静电。随着各种电气设备和自动化仪表的广泛应用,由于电接点接触不良、线路短路等所致的电火花引起的火灾明显增多。在易燃易爆物存在的场合,点火源越多,火灾危险性越大。(6)容器爆炸1)氧化器、换热器、尾气锅炉、压力容器如安全附件不全或不可靠,工艺控制不好造成超压发生物理爆炸;或因设备材质、焊接方式、过期未检等造成承压能力差引起物理爆炸。2)尾气锅炉因水质差或运行控制不当造成结垢而产生局部穿孔、破裂,大量水进入炉膛急剧气化引起炉膛损坏甚至爆炸。3)压缩气体输送管道材质或质量不符合要求而产生穿孔、破裂,导致管道局部抗压能力下降,管道爆裂。(7)电气火灾本项目生产和辅助装置中使用电气设备、设施,包括配电房、电气设备,同时使用电缆、电线,这些可能因负荷过载、绝缘老化,异物侵入等引起火灾。(8)其它1)各种气体互串引起的爆炸事故。各种气体系统阀门泄漏、误操作,物料输送时气体带入受槽、止逆或空气隔离失效等引起气体内漏、互串,常常是引起爆炸的原因。2)液体排液、放空或取样时,若阀门开度过大,容易产生静电或引起着火事故。3)进入防爆区域内的机动车辆未戴阻火器,可能引发火灾、爆炸事故。4)火灾爆炸危险性生产车间未进行防雷设计或未安装防雷设施、防雷设施失效,可能因雷电造成火灾、爆炸事故。5)生产过程的污水(包括设备洗涤用水和地面冲洗用水)排到污水池处理,水中夹带有多种易燃物质、碱性或酸性物质,有些物质存在禁忌性,在污水沟、池中积聚接触,发生火灾、爆炸事故。3.3.2中毒和窒息本项目生产过程中涉及的有毒物主要是环氧乙烷、乙二醇。环氧乙烷是一种中枢神经抑制剂、刺激剂和原浆毒物。急性中毒:患者有剧烈的搏动性头痛、头晕、恶心和呕吐、流泪、呛咳、胸闷、呼吸困难;重者全身肌肉颤动、言语障碍、共济失调、出汗、神志不清,以致昏迷。还可见心肌损害和肝功能异常。抢救恢复后可有短暂精神失常,迟发性功能性失音或中枢性偏瘫。皮肤接触迅速发生红肿,数小时后起泡,反复接触可致敏。液体溅入眼内,可致角膜灼伤。慢性影响:长期少量接触,可见有神经衰弱综合征和植物神经功能紊乱。中毒表现为反复发作性昏厥,并可有眼球震颤,淋巴细胞增多。口服后急性中毒分三个阶段:第一阶段主要为中枢神经系统症状,轻者似乙醇中毒表现,重者迅速产生昏迷抽搐,最后死亡;第二阶段,心肺症状明显,严重病例可有肺水肿,支气管肺炎,心力衰竭;第三阶段主要表现为不同程度肾功能衰竭。人的本品一次口服致死量估计为1.4ml/kg(1.56g/kg)。1)反应釜反应过程失控,冷却中断等造成反应温度过高,反应物及生成物沸溢等引起泄漏。2)设备、管道及其附件因材质不当,质量缺陷及安装缺陷,如基础不牢造成设备变形,玻璃液位计损坏等原因,造成内部介质泄漏。3)进入容器内检修或拆装管道时,残液造成人员中毒或灼伤。4)生产装置发生火灾、爆炸产生有毒有害气体,造成设备损坏致使有毒物料泄漏、扩散。5)故障状态下,人员紧急处置过程(如堵漏)中未使用相应的防护用品,发生中毒。6)作业人员进入设备内进行作业,由于设备内未清洗置换干净,造成人员中毒;或进入设备检修前虽经过清洗置换合格,进入设备内作业人员可能因通风不良造成设备内氧含量降低或无现场监护人员等原因,出现窒息死亡的危险。7)在生产、储存过程中因个体防护用品配备或使用不当,人员长期低浓度反复接触造成健康损害或引起职业病。8)长期在有毒物质环境下工作,造成人员慢性中毒或健康损害。9)仓库中储存的桶装物料因容器损坏发生泄漏,在仓库中积聚,造成人员中毒。10)物料在装卸、搬运过程中包装容器损坏,造成人员中毒。11)物料长时间储存或受热分解放出有毒气体在仓库内积聚。12)仓库通风不良,有毒气体积聚造成人员中毒。13)仓储物料发生燃烧,引起周围物料发生泄漏,并受热气化,物料燃烧生成有毒性气体,造成人员中毒。14)清理污水收集池、应急池等水池中的淤泥时,若池中气体未经检测、无监护人员或作业人员素质不高等,遇池中氧气不足,易导致作业人员窒息死亡。15)在有毒环境下进食、饮水,毒物随食物食入可能造成人员中毒,导致过敏性窒息。16)人员到贮罐上巡检时,呼吸到贮罐排出的气体(尤其是卸车时或卸完车后)发生中毒。17)吸收塔吸收介质或冷却介质缺乏,有毒气体逸出,作业场所通风不良,可造成中毒窒息。18)作业场所排放或呼吸有害气体积聚,浓度超标。19)动静密封失效,发生泄漏,人员防护不当,可发生中毒窒息。20)检修或紧急处理接触有害物质,人员防护不当,可发生中毒窒息。3.3.3机械伤害机械设备部件或工具直接与人体接触,可能发生挤压、夹击、碰撞、卷绞、割刺等危险。在检修反应釜、离心机、输送设备、冷凝器、各类泵等设备的传动和转动部位,如果防护不当或在检修时误启动等,可能造成机械伤害事故,搬运物料铁桶不妥,行车操作失灵,操作人员精力不集中,也会砸伤或碰伤操作人员。该项目中使用的传动设备,机泵转动设备,传动皮带等,如果防护不当或在检修时误启动可能造成机械伤害事故。3.3.4高处坠落该项目生产装置大多是塔、罐等,配套设置了钢梯、操作平台,同时在施工或检修时需搭设脚手架或采用其它方式进行高处作业,同时操作人员巡检或检修人员进行作业时,可能由于楼梯护栏缺陷、平台护栏缺陷、临时脚手架缺陷;高处作业未使用防护用品,思想麻痹、身体、精神状态不良等发生高处坠落事故。根据事故统计资料,厂区中可能发生的高处坠落事故主要来自以下两个方面:1)作业人员上下平台等高处操作、维修、巡视时,由于护栏、护梯缺陷或思想麻痹而发生高处坠落事故。2)进行高处作业时,采用的安全措施不力或人员疏忽等原因发生高处坠落事故。高处坠落常常是由于人体从高处坠落后失去重心头部先着地受到冲击,造成脑外伤而致命。四肢、躯干、腰椎等部位受高处坠落冲击往往造成重伤甚至终生残废。造成高处坠落事故的原因很多,主要有以下数种,—种是违章作业或违章指挥,不按高处作业的程序办,即不办《高处作业安全许可证》,对高处作业危险没有采取应有措施。第二种是高处作业人员不遵守高处作业安全规定,凭侥幸心理,如不系安全带、不戴安全帽等。第三种是生产作业现场存在事故隐患,主要是建、构筑物的设备吊装预留孔、吊装孔未设防护栏杆或不加盖板,钢平台、楼梯扶手等处严重腐蚀或开焊等。或者因设备检修的需要防护栏杆暂时拆除,作业人员没有引起注意等。第四种是像登踏石棉瓦等轻质顶上这样的作业不采取安全措施,人体踏在石棉瓦上,石棉瓦有可能发生破裂,人员从高处坠落。第五种是高处作业不按规定搭设脚手架或高处作业平台等,只靠作业人员随构筑物或其它构件攀登,造成不慎坠落。或脚手架所用材料不符要求,脚手架搭设也不符安全要求,致使脚手架发生倒塌,作业人员从脚手架上坠落。第六种是作业人员长时间在高处作业过于疲劳,在下脚手架时发生坠落。如此等等。楼梯孔、吊物孔、各种设备孔洞、穿楼面管道的周围未按要求设置护栏、栏杆或盖板,各类梯子、平台设计,选材不当,焊接不牢靠,使用过程中遭受严重腐蚀、年久失修,均可导致高空坠落事故的发生。高处作业发生坠落的事故在设备检修作业过程中属多发事故,故应在设备检修作业过程中特别需引起注意。采取有针对性的措施,高处坠落事故是完全可以避免的。针对人的不安全行为,如违章作业或违章指挥等,必须严格高处作业的安全管理,如:制定专门的高处作业安全管理制度;高处作业安全技术规程等。再者,高处作业一定要办《高处作业安全许可证》,办理高处作业证时要把住安全措施关和人员健康状况关,有不适宜高处作业的症状,如眩晕、高血压等,不得让其从事高处作业。此外,还必须对高处作业采取一定的安全技术措施,如需搭脚手架应由专人业人员进行搭设,脚手架一定要牢固,所用材料要符合有关规定,脚手架用毕应立即拆除等。操作人员或检修人员上、下或作业时,可能由于楼梯护栏缺陷、平台护栏缺陷;高处作业未使用防护用品,思想麻痹、身体、精神状态不良等发生高处坠落事故。3.3.5物体打击物体在外力或重力作用下,打击人体会造成人身伤害事故或打击到设备、管道可能会造成损坏发生事故。高处物体放置不当、安装不牢固,检修时使用的工具飞出,高处作业或在高处平台上作业时工具放置不当,违章上、下抛接、更换下来的物品随意放置,造成高空落物。物料存放与堆垛不规范,可造成倾覆打击。3.3.6车辆伤害车辆伤害是指企业机动车辆在行驶中引起的人体坠落和物体倒塌、飞落、挤压伤亡事故,不包括起重设备提升、牵引车辆和车辆停驶时发生的事故。该项目原料和产品等均由汽车运输,因此,正常生产过程时厂内机动车辆来往频繁,有可能因车辆违章行驶造成车辆伤害;厂内机动车辆在厂内作业行驶,如违章搭人、装运物资不当影响驾驶人员视线,另外道路参数,视线不良;缺少行车安全警示标志;车辆或驾驶人员的管理等方面的缺陷;驾驶人员违章作业或无证上岗等可能造成人员车辆伤害事故。3.3.7起重伤害起重伤害是指起重设备安装、检修、试验中发生的挤压、坠落,运行时吊具、吊重的物体打击和触电事故。该项目使用电动葫芦或设置升降机用于物料的搬运。如因起重设备安全附件失灵或人为拆除,违章作业,钢丝绳断裂,指挥信号失误,吊物下站人等或检修时未使用相应的防护用品,可能造成起重伤害事故。3.3.8灼烫1)高温灼烫该项目设置蒸汽发生器、尾气处理器、甲醛氧化炉、尾气锅炉、磺化釜、熔萘釜、缩合釜、热风炉等散发热量的设备与设施,以及生产工艺过程中需要的蒸汽及使用蒸汽的装置,其温度均在100℃以上。人体直接接触到高温介质,或直接接触到高温容器、管道壁时,易造成人体烫伤。2)化学灼伤该项目中甲醛、硫酸、氢氧化钠等为腐蚀性物质,作业场所发生化学灼伤的可能性、途径分析如下:a.因设备及附属管线材质及制造质量缺陷,安装过程中安装质量缺陷,甲醛、硫酸、氢氧化钠等泄漏,造成人员化学灼伤。b.设备因材质不当,设备制造质量缺陷及安装缺陷,如基础不牢造成设备变形,玻璃液位计损坏等原因,甲醛、硫酸、氢氧化钠等泄漏,造成人员化学灼伤。c.进入容器内检修或拆装管道时,残液造成人员化学灼伤。d.机泵检修拆开时残液喷出,造成人员化学灼伤。e.泵运行过程中机械件损坏造成泵体损坏,甲醛、硫酸、氢氧化钠等发生泄漏,引起人员化学灼伤。f.故障状态下,人员紧急处置过程(如堵漏)中未使用相应的防护用品,发生化学灼伤。g.储存的甲醛、硫酸、氢氧化钠等因容器损坏发生泄漏,造成人员化学灼伤。h.甲醛、硫酸、氢氧化钠等在装卸、搬运过程中包装容器损坏,造成人员化学灼伤。3.3.9淹溺该项目存在消防(循环)水池、污水收集池、事故应急池等,如操作人员因各种原因,不慎跌落其中,可能造成淹溺事故。3.4危险性分析和可操作性研究(HAZOP)本项目工艺复杂程度高,危险物质高,带来了很多潜在的风险,为了制定合理安全措施,降EG装置的风险。本项目通过危险与可操作性分析方法(HAZOP)等相关的风险辨识方法对装置存在的主要风险进行辨识,得出了针对本装置危险物质及不同工艺节点所应采取的主要风险控制措施。HAZOP分析法,即危险与可操作性分析法是按照科学的程序和方法。从系统的角度出发对工程项目或生产装置中潜在的危险进行预先的识别、分析和评价,识别出生产装置设计及操作和维修程序,并提出改进意见和建议,以提高装置工艺过程的安全性和可操作性,为制定基本防灾措施和应急预案进行决策提供依据。HAZOP的主要目的是对装置的安全性和操作性进行设计审查。HAZOP分析由生产管理、工艺、安全、设备、电气、仪表、环保、经济等工种的专家进行共同研究。这种分析方法包括辨识潜在的偏离设计目的的偏差、分析其可能的原因并评估相应的后果。它采用标准引导词,结合相关工艺参数等,按流程进行系统分析。并分析正常/非正常时可能出现的问题、产生的原因、可能导致的后果以及应采取的措施。HAZOP分析方法具有三大特点:首先是确立了系统安全的观点,而不是单个设备安全的观点;其次是系统性、完善性好,有利于发现各种可能的潜在危险;再次是结构性好,易于掌握。3.4.1HAZOP分析方法(1)HAZOP分析原理HAZOP分析方法是将连续或间断生产的整个工艺操作过程划分为便于分析的节点;针对每一个节点用偏差作为引导,系统的分析引起偏差出现的全部可能原因;然后分析原因和偏差可能引起的一切后果;列出目前工艺或操作中已设置的避免原因发生或减弱后果的所有保护措施,再根据目前保护情况提出补充安全对策措施。(2)HAZOP基本术语工艺节点:将系统或操作按具有确定边界的设备、物料、管线等划分为不同的单元。偏差:工艺参数与引导词即为偏差。工艺参数是指与过程有关的物理和化学特性,包括概念性的项目如反应、混合、浓度、PH值及具体项目如温度、压力、相数、液位、界位及流量等。引导词是用于定性或定量设计工艺指标的简单词语,引导识别工艺过程的危险,主要包括空白、过量、伴随、部分、相逆、异常等。原因:引起偏差产生的一切原因,必须是具体的,尽量不要笼统的原因,而且注意原因尽量在本节点或相邻节点中寻找,不建议在整个装置或系统中寻找。后果:原因和偏差可能引起的一系列后果,主要侧重于安全后果,而且注意后一定要在整个装置或系统的范围内寻找。保护措施:指设计的工程系统或调节控制系统,用以避免或减轻偏差发生时所造成的后果(如报警、联锁、操作规程等)。(3)HAZOP分析步骤1)明确分析的对象与范围;2)将要分析的工艺系统划分为子系统(节点划分);3)对于每一个节点分为以下7步:a.确定工艺指标上下限b.造成超标原因c.确定有意义的偏差d.分析偏差机理和后果e.后果风险等级f.比较现有措施是否足够保障g.提出改进措施和方案4)验证。3.4.2HAZOP研究分析工艺单元划分根据环氧乙烷/EG工艺生产过程,可将该工艺划分为以下六个单元:原料供给、乙烯环氧化反应、CO2脱除、环氧乙烷分离、乙烯回收、环氧乙烷催化水合反应和乙二醇精制。主要风险分析过程本项目工艺生产过程中物质的易燃易爆及毒性等特点,决定了该装置固有的风险主要为火灾爆炸。结合本项目生产路线和操作条件可知,该装置从原料进入装置至产品产出均属于高温操作,若在生产过程中由于操作参数背离设计指标,而装置的自控干预或人员调整不及时,造成参数背离严重,则极有可能引发装置操作波动、设备失效泄漏、危险物质互窜爆炸等危险事故,因此该工艺及操作过程中存在的主要风险为工艺参数背离或偏差引发的火灾爆炸及人员中毒事故,对各工艺过程可能存严重时可能引发火灾爆炸事故;反应及进料中断,可能造成反应中止。对各工艺过程的火灾爆炸及人员中毒危险因素进行分析,具体如下:(1)原料供给系统主要风险分析原料供给系统包括乙烯进料流程、氧气进料流程、和甲烷进料流程。原料供给系统存在的主要风险分析如下:如果乙烯进料中断或流量低,造成装置乙烯进料中断,系统氧浓度过高,严重时发生爆炸;2)总厂来的氧气流量低或中断,装置氧气进料中断,造成反应停止,循环气可能串入氧气系统,严重时引起爆炸事故;3)自界区来的甲烷流量低或中断,造成致稳剂中断,影响反应,也可造成氧浓度上升,严重时可能引起火灾爆炸;4)来自界区的氧气进料压力过低,造成氧气专用混合器混合下降,氧气不能混合均匀,造成氧气局部浓度过高,极易引发爆炸;5)循环气流量过低,造成系统氧浓度过高,严重时发生爆炸。(2)循环气及环氧乙烷反应系统主要风险分析在银催化剂、甲烷致稳剂、二氯乙烷抑制剂的条件下,乙烯和氧气在列管式反应器内发生反应生产环氧乙烷,并发出大量热量。反应器的温度由撤热水系统控制,反应后的生成气冷却后,进入环氧乙烷吸收塔,经吸收后含有微量环氧乙烷的循环气从塔顶送出,二氧化碳吸收塔主要采用碳酸钾溶液吸收循环气中的二氧化碳,脱除二氧化碳后的循环气经循环压缩机出口气体冷却器与未进入二氧化碳脱除系统的循环气进行换热,再经气体冷却器冷却后进入除水罐分液。循环气及反应系统的主要风险分析如下: 1)循环气流量缓慢降低,导致进入氧气混合器的循环气流量过低,造成混合后的氧浓度过高,发生爆炸; 2)循环气管线因环氧乙烷自聚造成堵塞,反应系统憋压,严重时可能造成设备、管线超压,也可造成副反应增加,环氧乙烷收率降低;循环气流量缓慢降低,严重时造成反应器进料氧浓度过高,发生爆炸; 3)二氧化碳吸收塔填料堵塞或不畅,循环气中二氧化碳浓度过高,可能抑制反应,造成反应器出口氧浓度过高;循环气压缩机出口憋压,严重时可能造成设备、管线超压;反应系统压力升高,副反应增加,环氧乙烷收率降低,严重时可能造成装置停工; 4)循环气除水罐排液不及时或长时间未排液,罐内液位升高,严重时满罐,可能将水与碳酸盐带入循环气压缩机,即可能损坏压缩机,也可能将水串入反应器,损坏催化剂; 5)原料预热温度过高,影响乙烯环氧化温度过高,影响反应选择性,造成氧气浓度过高,引发爆炸; 6)汽包压力过高,进入反应器撤热的撤热水温度过高,影响反应选择性,造成氧气浓度过高,引发爆炸; 7)汽包液位过低,使得进入反应器撤热水量不足,造成反应器温度升高影响反应选择性,造成氧气浓度过高,引发爆炸。(3)二氧化碳脱除单元主要风险分析二氧化碳脱除单元工艺目的是把环氧乙烷反应的主要副产物CO2脱除,防止其影响反应,主要包括CO2吸收、解吸。二氧化碳单元的主要风险分析如下: 1)碳酸盐泵故障停机,造成CO2解吸塔和碳酸盐闪蒸罐液位升高,CO2解吸塔可能满液位,造成碳酸钾溶液进入二氧化碳放空气液分离罐,严重时进入二氧化碳压缩机,损坏二氧化碳压缩机,严重时碳酸盐闪蒸罐也可能满罐,造成碳酸钾溶液进入尾气压缩系统,损坏尾气压缩机;造成吸收塔碳酸钾溶液中断,影响循环气中二氧化碳的吸收进而影响催化剂,抑制反应,造成反应系统氧浓度升高;2)CO2吸收塔釜液管线切断阀故障关闭,CO2吸收塔液位升高,严重时满液位,将碳酸盐带入循环气系统,进入反应器,污染催化剂;碳酸盐闪蒸罐和CO2解吸塔液位降低,严重时造成碳酸盐泵抽空损坏; 3)CO2吸收塔发泡现象严重,可能造成碳酸盐溶液带入循环气系统,进而进入反应器,污染催化剂; 4)CO2解吸塔温度过低,解吸效果差,影响吸收塔内二氧化碳的脱除,造成循环气二氧化碳浓度过高,影响反应;可能造成解吸塔液位过低,影响解吸塔的正常操作。(4)环氧乙烷分离单元主要风险分析环氧乙烷吸收主要包括反应气的环氧乙烷吸收和解吸,环氧乙烷吸收和解吸单元的主要风险如下:1)吸收塔塔底管线切断阀故障关闭,造成环氧乙烷吸收塔液位升高,严重时满液位,贫液进入循环气系统;造成环氧乙烷解吸塔进料中断,液位降低,严重时空塔,造成解吸塔底泵抽空损坏;2)贫吸收水冷却过量,温度过低,可能造成吸收塔环氧乙烷吸收塔内发泡,影响吸收效果,也可能将吸收液带入循环气;3)贫吸收水冷却不足,温度过高,影响环氧乙烷吸收效果,造成环氧乙烷进入循环气系统。环氧乙烷在压缩过程,可能造成高温自聚,堵塞管道,此外,环氧乙烷进入氧化反应器,使环氧乙烷收率降低,严重时造成反应器进料氧浓度过高,发生爆炸;4)环氧乙烷再吸收塔吸收剂温度过高,影响环氧乙烷吸收效果,造成尾气中环氧乙烷浓度过高,进入压缩机,损坏压缩机,严重时引发爆炸;5)环氧乙烷再吸收塔吸收剂用量不足,造成尾气中环氧乙烷浓度过高,进入压缩机系统,损坏压缩机,严重时引发爆炸。(5)乙烯回收单

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