版权说明:本文档由用户提供并上传,收益归属内容提供方,若内容存在侵权,请进行举报或认领
文档简介
第十四章醚和环氧化物醚和环氧化物的结构、分类及命名饱和醚烯基醚芳基醚饱和醚环醚大环多醚冠醚sp2杂化
命名3-甲氧基-1,2-丙二醇苯甲醚乙二醇二甲醚丙三醇-1-甲醚1,2-二甲氧基乙烷甲氧基苯anisole1,2-dimethoxyethane3-methoxypropane-1,2-diol乙醚(二乙基醚)乙基叔丁基醚甲基乙烯基醚对称醚diethyletherethylt-butylethermethylvinylether环氧乙烷反-2,3-环氧丁烷1,2-环氧丙烷oxirane2-甲基环氧乙烷2-methyloxiranetrans-2,3-dimethyloxirane反-2,3-二甲基环氧乙烷1,3-环氧丙烷氧杂环丁烷对二氧六环1,4-二氧六环四氢呋喃THF二氢吡喃DHPoxetane1,4-dioxanetetrahydrofuran3,4-dihydro-2H-pyran甲基叔丁基醚的反合成分析有两种切断方式TM哪一种更有合成意义?合成路线的选择方法a3o卤代烃,易消除主要生成消除产物只生成取代产物方法b方法b是较好的合成路线请注意合成路线的书写表达方式醇脱水制备对称醚局限性只适合1o醇制备对称醚,不适合制备非对称醚SN1或SN2机理,有消除、重排等副产物例烯烃的烷氧汞化——还原(脱汞)反应
(Alkoxymercuration-Demercuration)复习:烯烃的羟汞化-还原(脱汞)机理:?烯烃的烷氧汞化——还原(脱汞)反应醚炔烃的烷氧汞化——还原反应制备烯基醚烯基醚比较:炔烃的水合反应烯醇
由于醚的化学性质较为惰性,它对碱和氧化剂显示出较好的稳定性,所以醚通常是好的溶剂和萃取剂。醚的物理性质
由于醚分子间不能形成氢键,通常它们的沸点较低;但醚可以与水分子形成氢键,所以它们在水中有一定的溶解度。四氢呋喃(THF)能与水混溶,其原因是环状的四氢呋喃分子中氧原子突出在外,更容易与水形成氢键。醚的自氧化(a-氢的氧化)提示:醚类试剂(乙醚、THF等)久置使用时要当心
先用淀粉-KI(2%的醋酸溶液)试验蒸馏时勿蒸干可用还原剂处理除去过氧化物(如FeSO4,LiAlH4,Na等)醚键氧的碱性
Brönsted碱
Lewis碱Oxoniumsalt醚键的开裂(醚在酸性体系中的亲核取代)醚键在中性、碱性条件下不会断裂。分析:中性、碱性条件下差离去基难进行不对称醚醚键的开裂取向基团体积差别不大小小小较大大很大如何解释以上反应取向?1o2o3o手性碳构型保持醚键开裂机理(亲核取代反应机理)
SN2机理SN2,位阻影响为主SN2
SN1机理SN1,中间体稳定性为主SN1叔丁基醚两类较易水解的醚类化合物用于醇的保护和脱保护
烯基醚总是在烯基醚键处开裂醛(或酮)醇用一般的醚水解机理能解释吗?1,2-环氧化合物(Epoxides)免疫抑制剂雷公藤内酯醇(-)-Triptolide(7R,8S)-DisparlureGypsymothpheromone雌舞毒蛾引诱剂1,2-环氧化合物EpoxidesOxiranes(IUPAC)机理:分子内SN2OH在Cl邻位,反应较容易1,2-环氧化合物的制备分子内SN2立体专一注意下列两立体异构体反应的区别transcis提示:TheNobelPrizeinChemistry2001WilliamS.Knowles
RyojiNoyori
K.BarrySharpless
"fortheirworkonchirallycatalysedhydrogenationreactions"
"forhisworkonchirallycatalysedoxidationreactions"1,2-环氧化合物的酸性开环反应取向:在取代基多的一端开环立体化学:
反式开环酸性开环机理与质子结合,亲电性增强(弱亲核试剂)冠醚(CrownEthers)12-冠-415-冠-518-冠-612-Crown-415-Crown-518-Crown-6Crown18-Crown-6冠醚的制备18-冠-6Williamson醚合成法二苯并-18-冠-6C.J.Pederson,1960s冠醚对金属离子的络合冠醚的作用络合正离子,使负离子“裸露”相转移催化剂合成上的应用举例
CharlesJ.Pedersen(1904~1989)DonaldJ.Cram(1919~2001)Jean-MarieLehn(1939~)TheNobelPrizeinChemistry1987"fortheirdevelopmentanduseofmoleculeswithstructure-specificinteractionsofhighselectivity"提出“主客体化学”概念“host-guestchemistry
”提出“超分子化学”概念“supramolecular”发现了冠醚1、硫醇(a)物理性质硫醇的沸点比烷烃高(范德华力较强)但比醇的沸点低得多;硫醇的溶解度比醇低,原因是硫醇分子间难以形成氢键。
CH3SHb.p5.9℃CH3OHb.p64.7℃CH3CH2SHb.p37℃CH3CH2OHb.p78.3℃
六.硫醇和硫醚-SH称为巯基;-SR称为烷硫基。(b)制备KHS必须过量,防止硫醚生成。
(c)化学性质乙硫醇pKa=10.6酸性大于醇2,3-二巯基-1-丙醇是个良好的解毒剂硫醇催化加氢,可以脱硫,生成相应的烃。2、硫醚硫醚的沸点比醚高,难溶于水。制备:DMSO
温馨提示
- 1. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
- 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等,如果需要附件,请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
- 3. 本站RAR压缩包中若带图纸,网页内容里面会有图纸预览,若没有图纸预览就没有图纸。
- 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
- 5. 人人文库网仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑,并不能对任何下载内容负责。
- 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
- 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
最新文档
- 2024-2034年中国AR游戏行业投资分析及发展战略咨询报告
- 2024年制芯机合作协议书
- 活动策划劳务外包协议
- 2024年调味品项目建议书
- 2024年太阳能电池水泵系统项目发展计划
- 2024年高频电控气阀项目合作计划书
- 2024-2030年全球及中国功率半导体器件及模组行业发展趋势及投资前景展望报告~
- 2024-2030年全球及中国丙烯酸乙酯行业需求状况及盈利前景预测报告
- 2024年VXI总线各类卡式仪器项目合作计划书
- 2024-2030年全球与中国污泥调理剂行业发展动态及需求趋势预测报告
- 影视英语智慧树知到期末考试答案2024年
- QCSG1204009-2015电力监控系统安全防护技术规范
- 2024年河南省濮阳市中考一模地理试题
- “上头电子烟”再怎么伪装也是毒品-班会课件
- 国开《小学语文课程标准与教材研究》形考1-4试题及答案
- 2024年畜禽屠宰企业兽医卫生检验人员考试试题
- 农村专业技术协会发展状况的调研报告2篇
- 新高考英语读后续写突破:友谊故事
- Altium-Designer-19原理图与PCB设计完整全套教案课件教学电子课件
- 2024春期国开电大专科《毛泽东思想和中国特色社会主义理论体系概论》在线形考(专题检测一至八)试题及答案
- 2023-2024学年广东省广州市广雅、省实、二中、六中、执信五校高二(上)期末物理试卷(含解析)
评论
0/150
提交评论