2023铌钽矿石化学分析方法第3部分：铌、钽、铁、锰和钨含量的测定酸溶-电感耦合等离子体原子发射光谱法

铌钽矿石化学分析方法3目 次前言 Ⅲ引言 Ⅳ范围 1规范性引用文件 1术语和定义 2原理 2试剂或材料 2仪器设备 3样品 3试验步骤 3试验数据处理 4精密度 5正确度 5质量保证和控制 5附录A（资料性） 仪器参考工作条件 6附录B（资料性） 实验室间实验结果统计数据 7I引 言21世纪高新技术发XXXX-202X拟由三个部分构成。——第1（≥500——第2（500µg/g）——第3V铌钽矿石化学分析方法第3部分：铌、钽、铁、锰和钨含量的测定酸溶-电感耦合等离子体原子发射光谱法警示——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。范围本文件规定了酸溶-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铌钽矿石中铌、钽、铁、锰和钨含量的分析方法。本文件适用于酸溶-方法检出限及测定范围见表1。表1 方法检出限及测定范围单位：μg/g测定元素方法检出限测定范围铌620~300000钽517~200000铁413~200000锰514~200000钨42140~10000注1：铌、钽、铁、锰元素检出限是本文件方法全流程空白溶液20次测定结果的3倍标准偏差计算求得，钨元素20310A10.5000g100mL,样品溶液计算。0.1000g100mL,样品溶液计算。规范性引用文件（包括所有的修改单适用于本文件。GB/T6379.2 （正确度与精密度）第2GB/T6379.4 （正确度与精密度）第4GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T14505 DZ/T0130.3 地质矿产实验室测试质量管理规范 第3部分：岩石矿物样品化学成分分析1术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。原理试剂或材料GB/T6682(ρ=l.16g/mL)。(ρl.18g/mL)。(ρl.42g/mL)。(ρ=l.67g/mL)。硫酸(ρ=l.83g/mL)。过氧化氢(ρ=l.13g/mL)。5.7混合酸溶液(6+4+3)：用6份盐酸(5.2)、4份硝酸(5.3)与3份高氯酸(5.4)混合。5.8硫酸溶液(5+95)。5.9过氧化氢溶液(5+95)。5.10硝酸溶液(3+97)。3份盐酸(5.2)1份硝酸(5.3)混合，现用现配。单元素标准储备溶液：市售有证标准物质的单元素标准溶液。1.000mg/mL。1.000mg/mL。1.000mg/mL。1.000mg/mL。1.000mg/mL。铌钽标准工作溶液ρ(Nb、Ta)=100.0μg/mL。10.00mL铌、钽单元素标准储备溶液（5.12）100mL2滴～3滴氢氟（5.5.1)内标溶液ρ(Co2.000mg/mL。称取高纯钴粉（99.99%）2.0000g250mL10mL硝酸(5.3)，在电热板上微沸1000mL容量瓶中，用硫酸溶液(5.8))稀释至刻度，摇匀。5.15王水溶液(5+95)。5.16氩气(Ar)99.96％。2仪器设备电感耦合等离子体原子发射光谱仪。仪器的短期稳定性B110.8%。仪器的长期稳定性B6（2）10min1111.5%。A。40mL。6.3 控温式电热板：250℃～400℃。6.4 0.1mg。样品GB/T1450574μm。样品在105℃下干燥2h，并置于干燥器中冷却至室温备用。7.3 准确称取样品（7.2）0.1g～0.5g，精确至0.1mg。试验步骤校准铌、钽、铁、锰、钨校准溶液系列的配制5.12（5.1100mL容量瓶2滴～3滴氢氟酸（5.1），5.00mL硫酸介质的内标溶液（5.14）5mL过氧化氢溶液（5.9），用硝酸溶液(5.10)23。表2 铌、钽校准溶液系列质量浓度单位：μg/mL序号元素铌、钽校准溶液质量浓度AA系列1A系列2A系列3A系列4A系列5A系列68.1.1.1铌、钽0.000.100.501.002.505.00序号元素铌、钽校准溶液质量浓度BB系列1B系列2B系列3B系列4B系列5B系列68.1.1.2铌、钽0.0010.050.0100200300注1：常温试验比对，校准溶液的保存期限为1个月。注2：校准溶液元素浓度可以根据测定溶液的元素含量进行调整。3表3 铁、锰、钨校准溶液系列质量浓度单位：μg/mL序号元素铁、锰、钨校准溶液的质量浓度AA系列1A系列2A系列3A系列4A系列5A系列68.1.1.3铁、锰0.000.100.501.002.505.00钨01.02.55.010.020.0序号元素铁、锰、钨校准溶液的质量浓度BB系列1B系列2B系列3B系列4B系列5B系列68.1.1.4铁、锰0.0010.025.050.0100200钨01.02.55.010.020.0注1：常温试验比对，校准溶液的保存期限为2个月。注2：校准溶液元素浓度可以根据测定溶液的元素含量进行调整。铌、钽、铁、锰、钨校准曲线绘制30min。仪（（8.1.1）试验空白试验2平行试验随同样品，按不低于20%的比例随机抽取平行试验样品，平行试验与样品试验同时进行，采用相同的试验步骤，所用试剂应取自同一瓶试剂，加入同等的量。验证试验样品溶液的制备将样品（7.3）置于聚四氟乙烯坩埚（6.2）5mL氢氟酸（5.1），5mL硝酸（5.3）加盖，260305mL氢氟酸（5.1），10mL混合酸溶液（5.7），1mL硫酸（5.5），于电热板上(260℃)继续分解至硫酸1503滴～55mL硫酸介质的内标溶液（5.14）5mL过氧化氢溶液（5.9）10min～15min，取下。冷却到室温100(6.1)测定。测量按照（8.1.2）测量程序，分别测定空白试验溶液（8.2.1）、平行试验溶液（8.2.2）、验证试验溶液清洗系统。试验数据处理样品中各待测元素的含量以质量分数w(B)计，数值以（μg/g）表示时，按式（1）计算：4(B)0)Vm

.....................................................................(1)数值以（%）表示时，按式（2）计算：()0)Vm10000

........................................................................(2)式中：（8.）（/mL；0（8..1µmL；V8.3（mL；m（7.3）g。GT14050.XX/gX.XX/gXX.XµgXXXµg0.XXX%X.XX%、XX.XX%。精密度本标准的精密度数据是由8家实验室，按照本方法，对铌、钽、铁、锰元素7个水平，钨元素6个水平的矿石样品相互独立进行测试所获得的。各实验室对每个水平样品的5个元素按照GB/T6379.2所规定的重复性条件下测定4次。原始数据按照GB/T6379.2进行统计分析，从实验室间试验结果得到的统计数据见附录B.1，精密度统计结果见表4。表4 方法精密度统计结果单位:%元素水平范围m重复性限r再现性限R铌0.030～33.5r=0.0170m0.7822R=0.0287m0.8571钽0.057～17.1r=0.0182m0.7815R=0.0251m0.8810铁0.26～17.1r=0.0269m0.7553R=0.0464m0.8382锰0.11～17.1r=0.0223m0.7060R=0.0316m0.7720钨0.020～1.11r=0.0129m0.6989R=0.0499m0.9796注：表中m为参考认定值。正确度GB/T6379.48家实验室进行了方法正确度试验，BB.2。质量保证和控制5≥0.999。DZ/T0130.3相关要求执行。5附 录 A（资料性）仪器参考工作条件及干扰情况说明本方法使用电感耦合等离子体原子发射光谱仪，分析元素的波长、背景扣除位置见表A.1。表A.1 元素波长、背景扣除和干扰扣除元素波长nm截取宽度截取高度读出宽度背景扣除位置左右铌309.41813224.55.6钽268.51713224.55.6铁259.94013224.55.6锰257.61013324.54.5钨224.875133203.4钴228.61613523.43.4本方法使用电感耦合等离子体原子发射光谱仪仪器指标参数及工作参数见表不同型号的仪器，参数会有变动，调整仪器为最佳参数）。表A.2 电感耦合等离子体原子发射光谱仪参考工作参数参数设定值ICP功率/(W)1150冷却气流量/(L/min)15.00辅助气流量/(L/min)0.50雾化气流量/(L/min)0.55雾化器类型高盐同心雾化器短波曝光时间/(S)20长波曝光时间/(S)10泵速/(L/min)1.506附录B（资料性）实验室间实验结果统计数据方法重复性限、再现性限根据GB/T6379.2确定了测量方法的重复性限与再现性限，统计分析结果见表B.1~B.5。表B.1 铌含量测定重复性限和再现性限的统计分析表样品编号NTYK-1XTYK-2NTKS-3NTJK-1NTJK-2NTJK-3NTJK-4参加实验室数目8888888可接受结果的数目8888888测试结果总平均值(%)0.0320.370.512.955.9213.933.4重复性标准差（sr）0.0010.0060.0070.0600.110.120.17重复性变异系数(%)3.131.621.402.031.860.860.51重复性限（r）0.0040.0160.0200.170.310.340.48再复性标准差（sR）0.0020.0080.0110.110.160.250.45再现性变异系数(%)6.252.162.203.732.701.801.35再现性限（R）0.0060.0220.0300.320.460.701.28表B.2 钽含量测定重复性限和再现性限的统计分析表样品编号NTYK-1XTYK-2NTKS-3NTJK-1NTJK-2NTJK-3NTJK-4参加实验室数目8888888可接受结果的数目8888888测试结果总平均值(%)0.0570.840.124.549.7817.14.53重复性标准差（sr）0.0020.0090.0050.0900.110.110.087重复性变异系数(%)3.511.084.171.981.120.641.92重复性限（r）0.00400.0250.0140.260.300.320.24再复性标准差（sR）0.0020.0090.0050.110.210.320.11再现性变异系数(%)3.511.084.172.422.151.872.43再现性限（R）0.00700.0260.0130.300.590.910.32表B.3 铁含量测定重复性限和再现性限的统计分析表样品编号NTYK-1XTYK-2NTKS-3NTJK-1NTJK-2NTJK-3NTJK-4参加实验室数目8888888可接受结果的数目8888888测试结果总平均值(%)0.260.478.522.383.244.2517.2重复性标准差（sr）0.0100.0080.140.0680.130.0900.12重复性变异系数(%)3.851.711.652.864.132.120.698重复性限（r）0.0290.0230.400.190.390.250.35再复性标准差（sR）0.0180.0110.220.160.190.220.31再现性变异系数(%)6.932.342.596.735.875.181.81再现性限（R）0.0510.0320.630.450.530.620.897表B.4 锰含量测定重复性限和再现性限的统计分析表样品编号NTYK-1XTYK-2NTKS-3NTJK-1NTJK-2NTJK-3NTJK-4参加实验室数目8888888可接受结果的数目8888888测试结果总平均值(%)0.120.3617.21.412.794.421.83重复性标准差（sr）0.0050.0080.150.0320.0380.0620.057重复性变异系数(%)4.172.230.8732.271.371.413.12重复性限（r）0.0140.0230.410.0900.110.180.16再复性标准差（sR）0.0060.0080.170.0650.0840.110.070再现性变异系数(%)5.002.230.9884.613.022.483.83再现性限（R）0.0160.0240.480.180.240.320.20表B.5 钨含量测定重复性限和再现性限的统计分析表样品编号NTYK-1NTKS-3NTJK-1NTJK-2NTJK-3NTJK-4参加实验室数目888888可接受结果的数目888888测试结果总平均值(µg/g)0.0201.120.0590.120.220.23重复性标准差（sr）0.00090.0150.00150.00380.00490.0033重复性变异系数(%)4.501.342.543.172.231.43重复性限（r）0.0030.0420.0040.0110.0140.010再复性标准差（sR）0.00110.0450.00190.010.0160.01再现性变异系数(%)5.504.023.228.337.274.35再现性限（R）0.0030.120.0050.0240.0430.028方法正确度评估根据GB/T6379.4确定标准测量方法正确度的基本方法，对铌、钽、铁、锰、钨测量方法正确度进行了统计评估，置信区间(δ－ASR≤δ≤δ＋ASR)包含0，测量方法的偏倚在置信水平α=5%下不显著，统计分析结果见表B.6、B.7。表B.6 铌、钽含量测定正确度统计表分析元素铌钽协作样品编号NTYK-1NTYK-2NTYK-1NTYK-2有证标准编号GBW07155GBW07185GBW07155GBW07185单元测定次数(n)4444接受