TGXSES 0004-2023 土壤和沉积物 6种醚类化合物的测定 吹扫捕集气相色谱-质谱法

ICS13.080.01CCSZ18GXSES广西环境科学学会团体标准T/GXSES0004—2023土壤和积物 6种醚类化物的测吹扫捕集气相色谱质谱法Soilandsediment-Determinationof6ethercompounds-Purgeantrap/gaschromatography-massspectrometer2023-11-20发布 2023-12-01实施广西环科学会 发布T/GXSES0004T/GXSES0004—2023目 次前言 II112范引文件 13语定义 14法理 15剂材料 16器设备 2728析骤 39果算表示 510密和确度 711量证质控制 712意项 8附录A（范）目物的量子辅离、检限测下限 9附录B（料）方的精度正度 10I前 言本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。（II土壤和沉积物6种醚类化合物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法范围本文件规定了测定土壤和沉积物中6种醚类化合物的吹扫捕集/气相色谱-质谱法。65μg/kg～1.9μg/kg6.0μg/kg～7.6μg/kg（GB17378.3海洋监测规范第三部分：样品采集、贮存和运输GB17378.5海洋监测规范第五部分：沉积物分析HJ/T166土壤环境监测技术规范HJ613土壤干物质和水分的测定重量法本文件没有需要界定的术语和定义。在目标物的保留时间区间内无干扰色谱峰出现或其中的目标物浓度低于方法检出限。甲醇（CH3OH） ρ=1000mg/L～5000mg/Lρ=25.0mg/L标准使用液保存期为一个月，或参照制造商说明配制。ρ=50.0μg/mL选用氟苯作为内标。可直接购买市售有证标准溶液，或用高浓度标准溶液配制。ρ=25.0μg/mL选用二溴氟甲烷作为替代物。可直接购买市售有证标准溶液，或用高浓度标准溶液配制。14（BFB）ρ=25.0μg/mL可直接购买市售有证标准溶液，或用高浓度标准溶液配制。5.8 99.9995.9 99.9994室温、混匀。60mL60mL瓶）、40mL棕色玻璃瓶。/（EI）35amu270amu集及定量分析等功能。吹扫捕集装置：能够加热样品至40℃，捕集管使用1/3Tenax、1/3硅胶、1/3活性炭混合吸附gmL30m×0.25mm，1.4μm（694）他等效性能的毛细管柱。6.7 0.016.8 10μL、25μL、100μL250μL500μL2mL样品HJ/T166GB17378.3360mL（60mL本采样方法适用于无自动进样器的吹扫捕集装置。用铁铲或药勺将样品尽快采集至60mL样品瓶(或大于60mL本采样方法适用于带有自动进样器的吹扫捕集装置。0L0.1注1：使用不锈钢专用采样器，采样器需配有助推器，可将土壤推入样品瓶。注2：若初步判定样品中目标物含量小于200µg/kg时，采集约5g样品；若初步判定样品中目标物含量大于等于200µg/kg时，应分别采集约1g和5g样品。2样品采集后应冷藏运输。运回实验室后应尽快分析。若不能立即分析，样品应存放于无有机物干扰 45 HJ613GB17378.52502min2805min。吹扫条件可结合仪器使用说明书及工作需求适当调整，其余参数参照仪器使用说明书进行设定。进样口温度：200℃；载气：氦气；分流比：30:1；柱流量（恒流模式）：1.2mL/min；40℃（保持3min）→10℃/min→100EI：230：70eVA2.5min280校准1～2μLBFB（5.7）5mL见BFB关键离子丰1BFB关键离子丰度是否符合表1标准时，可通过取峰顶扫描点及其前后两个扫描点离子丰度的1BFB20注：使用离子阱或其他类型质谱仪时，BFB关键离子丰度标准可参照仪器制造商的说明执行。表1 BFB键子度准质荷比离子丰度标准质荷比离子丰度标准50质荷比95的8%～40%174大于质荷比95的50%75质荷比95的30%～80%175质荷比174的5%～9%95基峰，100%相对丰度176质荷比174的93%～101%96质荷比95的5%～9%177质荷比176的5%～9%173小于质荷比174的2%--用微量注射器分别移取一定量的标准使用液（见5.4）和替代物标准溶液（见5.6）至实验室用水（见5.1）5.0、10.0、25.0、50.0和100μg/L的标准系列，也5（。3用气密性注射器分别量取5.0mL上述标准系列至40mL样品瓶中（若无自动进样器，则直接加入至吹扫管中），分别加入5.0μL内标标准溶液见5.5），50.0μg/L（）图1为在本文件规定的仪器条件下的总离子流色谱图。a1245（替代物67—氟苯（内标；8—乙基叔戊基醚图1 目标的离流谱图标准系列第i点中目标物（或替代物）的相对响应因子（RRFi），按照公式（1）进行计算。 𝑅𝑅𝐹=𝐴𝑖×𝜌𝐼𝑆𝑖·······································································(1)式中：

𝑖

𝜌𝑖RRFi——标准系列中第i点目标物（或替代物）的相对响应因子；Ai——标准系列中第i点目标物（或替代物）定量离子的响应值；AISi——标准系列中第i点与目标物（或替代物）相对应内标定量离子的响应值；ρISi——标准系列中内标的浓度；ρi——标准系列中第i点目标物（或替代物）的质量浓度，μg/L。∑（̅（）∑𝑅̅̅̅𝑅̅̅𝐹̅=

𝑛𝑖=1

········································································(2)𝑛式中：RRF——目标物（或替代物）的平均相对响应因子；RRFi——i）n——4RRF的标准偏差（SD），按照公式（3）进行计算:∑𝑛

𝑖−̅2 SD=

𝑖=1

𝑛−1

··································································(3)RRF的相对标准偏差（RSD），按照公式（4）进行计算： RSD=𝑆𝐷̅𝑅̅̅𝑅̅̅𝐹̅

×100%·····································································(4)标准系列目标物（或替代物）相对响应因子（RRF）的相对标准偏差（RSD）应小于等于20%。以目标物和相对应内标的响应值比为纵坐标，浓度比为横坐标，绘制校准曲线。若建立的线性校准曲线的相关系数小于0.9950.9956个浓度系列（）。测定测定前，先将样品瓶从冷藏设备中取出，使其恢复至室温。200µg/kg5gµg/kg～1000µg/kg1g 0.01g)，将5.0μL5.0μL5.6）至5.0mL5.1（8.1） 7.1.20.01g）。用气密性注射器量取或设置仪器吸取5.0mL5.1）5.0μL（5.5）5.0μL5.6）8.1）当用1g样品分析时，若目标物未检出，需重新分析5g样品；若目标物浓度超过了标准系列最高点，应按照高含量样品测定方法（见8.3.2）重新分析样品。1000µg/kg60mL60mL5g40mL0.0110.0mL甲（见minmLmL棕色玻璃瓶中，必要时，提取液可进行离心分离。用微量注射器分别量取10.0μL～100μL提取5.0μL（和5.0μL（见5.0mL（见5.1）40mL见8.1）注1：若提取液不能立即分析，可于4℃以下暗处保存，保存时间为14d，分析前应恢复至室温。注2：若提取液中目标物浓度超过标准系列最高点，提取液可用甲醇适当稀释后测定；若采用高含量样品测定，当取100μL提取液进行分析，目标物浓度低于标准系列最低点时，应采用低含量样品测定方法重新分析样品。5.0μL见5.5）和5.0μL见5.6）至用5.0mL见5.1）40mL样品见8.1）目标物以相对保留时间（或保留时间）和与标准溶液质谱图比较进行定性。5）ρexρex（5）

=𝐴𝑥×𝜌𝐼𝑆··········································································(5)𝐴𝐼𝑆̅式中：ρex——试料中目标物（或替代物）的质量浓度，μg/L；Ax——目标物（或替代物）定量离子的响应值；AIS——（），50μg/L；RRF——目标物（或替代物）的平均相对响应因子。当目标物采用线性或非线性校准曲线进行校准时，试料中目标物质量浓度ρex通过相应的校准曲线计算。（6） 𝜔=𝜌𝑒𝑥×5×100·········································································(6)𝑚×𝑊𝑑𝑚式中：ω——样品中目标物的含量，μg/kg；5——试料体积，mL；ρex——试料中目标物的质量浓度，μg/L；Wdm——样品的干物质含量，%；m——样品量，g。（μg/kg）（7） 𝜔=𝑒𝑥×𝑉𝑐×5×𝐾×100·····································································(7)𝑚×𝑊𝑑𝑚×𝑉𝑠式中：ω——样品中目标物的含量，μg/kg；5——试料体积，mL；ρex——试料中目标物的质量浓度，μg/L；Vc——提取液体积，mL；m——样品量，g；Vs——mL；Wdm——若样品干物质含量小于10VcVc为10mL。（8） 𝜔=𝜌𝑒𝑥×5×100······································································(8)𝑚×(100−𝑊𝐻2𝑂)式中：6ω——样品中目标物的含量，μg/kg；5——试料体积，mL；ρex——试料中目标物的质量浓度，μg/L；WH2O——样品含水率，%；m——样品量，g。（9） 𝜔=𝜌𝑒𝑥×𝑉𝑐×5×𝐾×100·····································································(9)𝑚×(1−𝑊𝐻2𝑂)×𝑉𝑐式中：ω——样品中目标物的含量，μg/kg；5——试料体积，mL；ρex——试料中目标物的质量浓度，μg/L；Vc——提取液体积，mL；m——样品量，g；Vs——用于吹扫的提取液体积，mL；WH2O——样品含水率，%；K—提取液的稀释倍数。若样品含水率大于10％Vc10提取液体积Vc为10mL。9.3 3精密度六家实验室分别对浓度为5.0µg/kg、25.0µg/kg和100µg/kg的统一样品进行了6次重复测定，3.1%～13%、1.0%～8.0%和0.72%～7.311%～13%、4.1%～11%和5.0%～111.0µg/kg～1.1µg/kg2.0µg/kg～3.2µg/kg和8.5µg/kg～13µg/kg1.8µg/kg～2.0µg/kg、3.6µg/kg～7.8µg/kg和µg/kg～33µg/kg。正确度六家实验室分别对加标浓度水平为5.0µg/kg、25.0µg/kg和100µg/kg的空白样品进行了6次重79.4%～120%、82.8%～114%、84.7%～121%；加标回收率最终值分别为93.7%±21.2～101%±21.894.3%±18.4%～101%±18.695.8%±14.0%～103%±22.2六家实验室分别对加标浓度为50.0µg/kg的土壤样品进行了次重复测定，加标回收率范围为74.6%～12194.4%±32.0%～104%±18.2六家实验室分别对加标浓度为100µg/kg的沉积物样品进行了6次重复测定，加标回收率范围为83.2%～12295.4%±17.6%～102%±27.0精密度和正确度结果详见附录B。（RRT）0.06（RRT）（10） 𝑅𝑅𝑇=··········································································(10)𝑅𝑇𝐼𝑆7式中：RRT——目标物的相对保留时间；RTx——目标物的保留时间，min；RTIS——与目标物相对应内标的保留时间，min。30% 24hBFB合表 校准RRF)的RSD2070%～13010s50%～200%80%～120%样品5若空白试验未满足以上要求，则应采取措施排除污染并重新分析同批样品，必要时需更换捕集管。11.4.1）（2070%～130%70%～130若初步判定样品中含有目标物，则须分析一个平行样，平行样品中替代物相对偏差应25％25％5.1）105℃后，气相色谱应有烘烤时间确保高沸点有机化合物流出色谱柱。8附录A（规范性）目标物的定量离子、辅助离子、检出限和测定下限表A.1表A.1目标物、内标物和替代物的定量离子、辅助离子、检出限和测定下限序号名称CAS号类型定量离子辅助离子检出限（μg/kg）测定下限（μg/kg）1乙醚60-29-7目标物5974，451.97.62甲基叔丁基醚1634-04-4目标物7357,431.56.03二异丙基醚108-20-3目标物4543,871.87.24乙基叔丁基醚637-92-3目标物5987,571.87.25二溴氟甲烷1868-53-7替代物111113,192——6甲基叔戊基醚994-05-8目标物7387,431.87.27氟苯462-06-6内标9670——8乙基叔戊基醚919-94-8目标物5987,73,431.76.89附录B（资料性）方法的精密度和正确度表B.1表B.1空白加标的精密度和正确度序号化合物名称浓度水平(μg/kg)总平均值(μg/kg)偏差（%）偏差（%重复性限r(μg/kg)再现性限R(μg/kg)回收率范围(%)P±2SP(%)1乙醚5.04.695.0～13111.11.879.4～10693.7±21.225.025.32.6～7.79.13.27.290.8～114101±18.610095.82.0～5.77.3122384.7～10395.8±14.02甲基叔丁基醚5.04.844.4～11131.01.682.6～11896.9±25.625.024.81.6～8.08.93.06.788.4～11099.4±17.610097.42.1～4.85.0111791.7～10597.4±9.83二异丙基醚5.05.033.1～10111.11.883.2～111101±21.825.024.31.1～5.1112.77.884.0～11197.1±21.21001021.3～4.48.68.52692.5～117102±17.44乙基叔丁基醚5.04.893.5～9.0131.02.081.6～11297.9±25.225.023.61.5～4.2102.06.682.8～10494.3±18.41001032.2～7.31113