（高清版）DZT 0279.33-2016 区域地球化学样品分析方法 第33部分：镧、铈等15个稀土元素量测定 碱熔-离子交换-电感耦合等离子体原子发射光谱法

中华人民共和国地质矿产行业标准区域地球化学样品分析方法第33部分：镧、铈等15个稀土元素量测定碱熔-离子交换-电感耦合等离子体原子发射光谱法Analysismethodsforregionalgeochemicalsample—Part33:Determinationexchange-inductivelycoupledplasmaatomic2016-08-16发布2016-12-01实施中华人民共和国国土资源部发布I前言 2规范性引用文件 24试剂 25仪器及材料 3 37分析步骤 37.1试料 37.2空白试验 37.3验证试验 37.4试料分解 37.5试料测定 47.5.1设置工作条件 47.5.2校准曲线绘制 47.5.3试料测定 48结果计算 49精密度和正确度 10质量保证和控制 710.1控制方法 10.2控制样品的数量 810.3控制指标 810.4对验证试验不合格的处理 8附录A(资料性附录)标准储备溶液配制 9附录B(资料性附录)仪器参考工作条件 Ⅲ本部分按照GB/T1.1—2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》和GB/T20001.4—2015《标准编写规则第4部分：试验方法标准》给出的规则起草。DZ/T0279—2016《区域地球化学样品分析方法》分为34个部分： 第1部分；三氧化二铝等24个成分量测定粉末压片一X射线荧光光谱法 第2部分：氧化钙等27个成分量测定电感耦合等离子体原子发射光谱法 第3部分：钡、铍、铋等15个元素量测定电感耦合等离子体质谱法—第4部分：金量测定泡沫塑料富集一电感耦合等离子体质谱法； 第5部分：镉量测定电感耦合等离子体质谱法；——第6部分：铀量测定电感耦合等离子体质谱法；—第7部分：钼量测定电感耦合等离子体质谱法； 第8部分：铊量测定电感耦合等离子体质谱法；—第9部分：铊量测定泡沫塑料富集一电感耦合等离子体原子发射光谱法； 第10部分；氯和溴量测定粉末压片一X射线荧光光谱法 第11部分；银、硼和锡量测定 第12部分：铂、钯和金量测定 第13部分；砷、锑和铋量测定交流电弧一发射光谱法；火试金富集一发射光谱法；氢化物发生一原子荧光光谱法； 第14部分：硒量测定氢化物发生一原子荧光光谱法；——第15部分：锗量测定氢化物发生一原子荧光光谱法； 第16部分：锗量测定电感耦合等离子体质谱法； 第17部分；汞量测定蒸气发生一冷原子荧光光谱法；——第18部分：镉量测定石墨炉原子吸收光谱法； 第19部分：金量测定泡沫塑料富集一石墨炉原子吸收光谱法； 第20部分：钨和钼量测定碱熔一催化波极谱法； 第22部分：氯和溴量测定离子色谱法； 第23部分：碘量测定离子色谱法； 第24部分：碘量测定电感耦合等离子体质谱法 第25部分：碳量测定燃烧一红外吸收光谱法 第27部分：有机碳量测定重铬酸钾容量法 第28部分：硫量测定燃烧一碘量法； 第29部分：氮量测定凯氏蒸馏一容量法： 第30部分：钨量测定碱熔一电感耦合等离子体质谱法： 第31部分：铂和钯量测定火试金富集一电感耦合等离子体质谱法 第32部分；镧、铈等15个稀土元素量测定封闭酸溶一电感耦合等离子体质谱法； 第33部分；镧、铈等15个稀土元素量测定碱熔一离子交换一电感耦合等离子体原子发射光谱法； 第34部分：pH值测定离子选择电极法。本部分为DZ/T0279—2016的第33部分。本部分由中华人民共和国国土资源部提出。本部分由全国国土资源标准化技术委员会(SAC/TC93)归口。本部分起草单位：湖北省地质实验研究所。1区域地球化学样品分析方法第33部分：镧、铈等15个稀土元素量测定碱熔一离子交换一电感耦合等离子体原子发射光谱法警示——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围DZ/T0279—2016的本部分规定了碱熔一离子交换一电感耦合等离子体原子发射光谱法测定区域地球化学样品中的镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)和钇(Y)15个稀土元素量。方法检出限和测定范围见表1。镥和钇15个稀土元素量的测定。测定范围测定范围Y2规范性引用文件下列文件对于本部分的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本部分。GB/T6379.2—2004测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法DZ/T0130.4地质矿产实验室测试质量管理规范第4部分：区域地球化学调查(1:50000和1:200000)样品化学成分分析23原理试料经过氧化钠熔融，水提取，加三乙醇胺和EGTA掩蔽，过滤，沉淀溶于2mol/L盐酸，经阳离子交换树脂分离富集，用3.5mol/L盐酸洗提，洗提液蒸发定容后，在规定的波长处，用电感耦合等离子体原子发射光谱仪测量试料溶液中待测元素特征光谱的强度，并校正基体的影响，计算试样中稀土元素量。4.1过氧化钠。4.2抗坏血酸。4.4盐酸(ca=0.6mol/L):量取12.5mL盐酸(4.3),用水稀释至250mL,摇匀。4.5盐酸(c=01.25mol/L):量取26mL盐酸(4.3),用水稀释至250mL,摇匀。4.6盐酸(c=3.5mol/L):量取73mL盐酸(4.3),用水稀释至250mL,摇匀。4.7硝酸(cmo,=1.25mol/L):量取20.8mL盐酸(4.3),用水稀释至250mL,摇匀。4.9三乙醇胺溶液：9wcncnom₃=5%。4.11盐酸一过氧化氢溶液：cna=2mol/L,φuo=0.2%4.12硝酸洗提液：称取1g抗坏血酸(4.2)、20g酒石酸，加入至盛有1000mL硝酸(4.7)的烧杯中，搅匀溶解备用。4.13酒石酸溶液：Pen₂4.14氯化镁溶液(Q=4.0mg/L);称取8.547gMgCl₂·6H₂O溶于100mL水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.15稀土元素标准储备溶液：具体配制方法参见附录A,也可购买市售有证的单元素标准溶液。4.16稀土元素标准工作溶液：a)p=100μg/mL。吸取10.0mL各稀土元素标准储备溶液(4.15)分别置于100mL容量瓶中，用盐酸(1+9)稀释至刻度，摇匀。b)p=10.0μg/mL。吸取10.0mL各稀土元素标准工作溶液[4.16a]]分别置于100mL容量瓶中，用盐酸(1+9)稀释至刻度，摇匀。c)p=1.00μg/mL。吸取10.0mL各稀土元素标准工作溶液[4.16b]]分别置于100mL容量瓶中，用盐酸(1+9)稀释至刻度，摇匀。4.17稀土元素校准工作溶液：由稀土元素标准工作溶液(4.16),按表2制备成稀土元素校准工作溶液，溶液介质为盐酸(1+9)。4.18离子交换柱：将已处理好的阳离子交换树脂装入φ0.8cm×11cm玻璃交换柱中，柱底塞有玻璃纤维，控制流速0.5mL/min。用前加10mL盐酸(4.4)平衡。3编号Y校准溶液0校准溶液1校准溶液2校准溶液355仪器及材料5.1电感耦合等离子体原子发射光谱仪。5.2氩气：高纯级，纯度大于或等于99.99%。5.3分析天平：感量0.1mg。5.4阳离子交换树脂：强酸性阳1×8聚苯乙烯一二乙烯苯磺酸型，74μm～149μm,H+型。6试样6.1试样粒径应小于74μm。6.2试样在105℃条件下干燥2h,装入磨口玻璃瓶中备用。7分析步骤称取0.5g试样，精确至0.1mg.随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶。7.3验证试验随同试料同时分析相同类型、含量相近的国家标准物质。7.4试料分解7.4.1将试料(7.1)置于刚玉坩埚中，加5g～6g过氧化钠(4.1),搅匀，再覆盖一薄层过氧化钠(4.1),4加盖，置于700℃高温炉中熔融约10min,取出冷却。将熔融物置于预先盛有100mL水的250mL烧杯及沉淀7次～8次，再用水洗1次～2次，滤液弃去。用20mL热盐酸一过氧化氢溶液(4.11)分次溶解滤组合及其浓度见表2。按7.5.1测定校准溶液0至校准溶液4(4.17),由计算机软件自动绘制校准曲线7.5.3试料测定 (1) 按照GB/T6379.2—2004,选择不同质量分数范围的标准物质5个，由7家实验室按照本方法进行5方法精密度试验。各实验室对每个水平样品测定3次，将原始数据进行统计分析，分析方法精密度见表3,分析方法正确度见表4。Y表4分析方法正确度yμyAδ一0.83一1.78一0.82一0.47一0.5798Z00一SZ0一[900一T0—IZI0一T0—8S00一0T中97中ZS00一IT0—T60*0—CcZ师gC80—中60C+00—CT*0—G∠0*0-LZ'0-6干中&800一0Z00一L80—6Z9[一Sz[一gVλC7表4分析方法正确度(续)yμyAδ一0.13一0.038一0.027一0.11一0.010一0.045一0.013一0.035一0.023一0.029一0.002一0.012一0.007一0.012Y一0.28注：y为测定平均值；μ为标准物质推荐值；γ=sg/s,,sg为再现性标准差，s,为重复性标准差；,n为单位测定次数，p为可接受结果的实验室数；δ为测量方法的偏倚；δ—Asg,δ+Asg10质量保证和控制10.1.1要求分析者能熟练操作电感耦合等离子体原子发射光谱仪。810.1.2每批试料分析时，应同时采用空白试验、重复样分析、标准物质验证等方法进行质量保证和控制。10.1.3元素标准储备溶液应进行检查以避免杂质影响标准的准确度。10.1.4如果被分析物浓度足够高，应进行逐级稀释(稀释后的最小浓度至少应为10倍方法检出限)。10.2控制样品的数量每批试料分析时，按试样总数随机抽取5%的试样进行重复性密码分析。10.3控制指标10.3.1校准工作曲线的相关系数r≥0.999。10.3.2其他控制指标按DZ/T0130.4执行。10.4对验证试验不合格的处理当过程失控时，应查找原因；纠正错误后，应重新进行校核。9(资料性附录)标准储备溶液配制称取已于850℃条件下灼烧2h的高纯三氧化二镧(La₂O₃)0.1173g置于烧杯中，用水润湿，加入20mL盐酸(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.2铈标准溶液(po₀=1000μg/mL)称取已于850℃条件下灼烧2h的高纯二氧化铈(CeO₂)0.1228g置于烧杯中，加入20mL硝酸(1+1)并缓慢加入2mLH₂O₂,低温加热至溶解。冷却后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.3镨标准溶液(pm=1000μg/mL)称取高纯氧化镨(Pr₀O₁)0.1208g置于烧杯中，加入30mL王水(1+1),低温加热至溶解。冷却后A.4钕标准溶液(pM=1000μg/mL)称取高纯三氧化二钕(Nd₂O₃)0.1166g置于烧杯中，加入40mL盐酸(1+1),低温加热至溶解。冷A.5钐标准溶液(psn=1000μg/mL)称取高纯三氧化二钐(Sm₂O₃)0.1160g置于烧杯中，加入30mL王水(1+1),低温加热至溶解。A.6铕标准溶液(pE=1000μg/mL)称取已于850℃条件下灼烧2h的光谱纯三氧化二铕(Eu₂O₃)0.1158g置于烧杯中，加入30mL王水(1