（高清版）DZT 0279.32-2016 区域地球化学样品分析方法 第32部分：镧、铈等15个稀土元素量测定 封闭酸溶-电感耦合等离子体质谱法

中华人民共和国地质矿产行业标准区域地球化学样品分析方法第32部分：镧、铈等15个稀土元素量测定封闭酸溶-电感耦合等离子体质谱法Analysismethodsforregionalgeochemicalsample—Part32:Determinationof15rareearthelementsincludinglanthaaciddigestion-inductivelycoupledplasmamassspec2016-08-16发布IDZ/T0279.32—2016 Ⅲ1范围 12规范性引用文件 1 24试剂 25仪器与材料 3 37分析步骤 37.1试料 37.2空白试验 37.3验证试验 37.4试料分解 37.5试料测定 37.5.1设置仪器工作条件 3 47.5.3内标校正 47.5.4校准曲线绘制 47.5.5试料测定 48结果计算 48.1稀土元素结果计算 48.2干扰校正 49精密度和正确度 510质量保证和控制 810.1控制方法 810.2控制样品的数量 810.3控制指标 810.4对验证试验不合格的处理 8附录A(资料性附录)标准储备溶液配制 9附录B(资料性附录)仪器参考工作条件 Ⅲ——第10部分：氯和溴量测定粉末压片一X射线荧光光谱法；——第22部分：氯和溴量测定离子色谱法；——第23部分：碘量测定 ——第25部分：碳量测定——第26部分：碳量测定——第27部分：有机碳量测定重铬酸钾容量法； ——第30部分：钨量测定碱熔—电感耦——第32部分：镧、铈等15个稀土元素量测定封闭酸溶一电感耦合——第33部分：镧、铈等15个稀土元素量测定碱熔一离子交换一电感耦合等离子体原子发射光谱法；——第34部分：pH值测定离子选择电极法。本部分为DZ/T0279—2016的第32部分。本部分由中华人民共和国国土资源部提出。本部分由全国国土资源标准化技术委员会(SAC/TC93)归口。本部分起草单位：湖北省地质实验研究所。1区域地球化学样品分析方法第32部分：镧、铈等15个稀土元素量测定封闭酸溶一电感耦合等离子体质谱法警示——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。DZ/T0279—2016的本部分规定了封闭酸溶—电感耦合等离子体质谱法测定区域地球化学样品中(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)和钇(Y)等15个稀土元素量。方法检出限和测定范围见表1。镥和钇等15个稀土元素量的测定。表1方法检出限和测定范围单位为微克每克测定范围测定范围Y2规范性引用文件下列文件对于本部分的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本部分。GB/T6379.2—2004测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法DZ/T0130.4地质矿产实验室测试质量管理规范第4部分：区域地球化学调查(1:50000和1:200000)样品化学成分分析2试料用氢氟酸、硝酸在封闭溶样器中，高温高压下溶解，蒸干，用硝酸复溶，定容摇匀后形成待测溶液，将待测溶液以气动雾化方式引入射频等离子体，经过蒸发、原子化、电离，根据离子质荷比不同用四极杆质谱进行分离并经检测器检测，采用校准曲线法定量分析待测元素量。样品基体引起的仪器响应抑制或增强效应和仪器漂移可以使用内标补偿。4.1氢氟酸：P=1.15g/mL。危险——氢氟酸有毒且有腐蚀性，防止皮肤接触!4.3稀土元素标准储备溶液，具体配制方法参见附录A,也可购买市售有证的单元素标准溶液。4.4稀土元素标准工作溶液：a)p=100μg/mL。吸取10.0mL各稀土元素标准储备溶液(4.3)分别置于100mL容量瓶中，用盐酸(1+9)稀释至刻度，摇匀。这些溶液中各稀土元素的质量浓度为100μg/mL。b)p=10.0μg/mL。吸取10.0mL各稀土元素标准工作溶液[4.4a]]分别置于100mL容量瓶中，用盐酸(1+9)稀释至刻度，摇匀。这些溶液中各稀土元素的质量浓度为10.0μg/mL。c)p=1.00μg/mL。吸取10.0mL各稀土元素标准工作溶液[4.4b]]分别置于100mL容量瓶中，用盐酸(1+9)稀释至刻度，摇匀。这些溶液中各稀土元素的质量浓度为1.00μg/mL。4.5稀土元素组合标准工作溶液：将稀土元素标准工作溶液(4.4),配制为组合标准工作溶液，见表2。溶液介质为硝酸(3+97)。表2稀土元素组合标准工作溶液单位为微克每毫升Y544.6稀土元素校准工作溶液：由稀土元素组合标准工作溶液(4.5),按表3制备成稀土元素校准工作溶液。溶液介质为(3+97)的硝酸。表3稀土元素校准工作溶液单位为纳克每毫升编号Y校准溶液134.7内标混合溶液：直接分取铑单元素标准储备溶液(参见附录A.16)和铼单元素标准储备溶液(参见附录A.17)稀释成含铑、铼质量浓度各10ng/mL的内标元素工作溶液，溶液介质为硝酸(3+97)。至质量浓度为1ng/mL的混合溶液，用于分析前的仪器调谐和质量校准。5仪器与材料5.1电感耦合等离子体质谱仪：仪器能在5u～250u质荷比范围内进行扫描，最小分辨率为5%峰高处具1u峰宽。5.2氩气：高纯级，纯度大于或等于99.99%。5.4封闭溶样罐，规格50mL,聚四氟乙烯内衬。6试样6.1试样粒径应小于74μm。6.2试样在105℃条件下干燥2h,装入磨口玻璃瓶中备用。7分析步骤7.1试料称取0.05g试样，精确至0.1mg。7.2空白试验随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶。7.3验证试验随同试料同时分析相同类型、含量相近的国家标准物质。7.4试料分解将试料(7.1)置于封闭溶样器的Teflon内罐中，加入1mL氢氟酸(4.1)、0.5mL硝酸(4.2),盖上Teflon上盖，装人钢套中，拧紧钢套盖；将溶样器放入烘箱中，于185℃条件下保温24h,取出；冷却后开盖，取出Teflon内罐，在电热板上蒸发至干；加入0.5mL硝酸(4.2)蒸发至干，此步骤再重复一次；然后加入1.5mL硝酸(4.2)和1.5mL水再次封闭于钢套中，于130℃条件下保温3h,取出；冷却后开盖，移至干净塑料瓶中，用水定容至50mL,摇匀。待测。7.5试料测定7.5.1设置仪器工作条件按仪器操作说明书规定条件启动仪器，进行初始化调试。本方法所采用的分析仪器参考工作条件参见附录表B.1,分析同位素和内标元素参见附录表B.2。4 5pm——干扰物标准溶液的已知质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL),被测元素的真实质量浓度p₁按公式(3)计算：式中：pr——扣除干扰后的真实质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);P——被分析元素存在干扰时测得的总质量浓度，单位为微克每毫升(ug/mL);Pam——被测试料溶液中干扰物的实测质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)。9精密度和正确度按照GB/T6379.2—2004,选择不同质量分数范围的标准物质5个，由6家实验室按照本方法进行方法精密度试验。各实验室对每个水平样品测定3次，将原始数据进行统计分析，分析方法精密度见表4,分析方法正确度见表5。表4分析方法精密度单位为微克每克Y表5分析方法正确度yμγAδ6表5分析方法正确度(续)单位为微克每克yμyAδ一4.91一0.32一0.08一0.51一0.11一0.16一0.86一0.05一0.25一0.13一0.28一0.19一0.43一0.017yμyAδ一0.07一0.11一0.05一0.03一0.03Y一0.89一0.73注：y为测定平均值；μ为标准物质推荐值；y=sr/s,,sR为再现性标准差，s,为重复性标准差；,n为单位测定次数，p为可接受结果的实验室数；δ为测量方法的偏倚；δ—Asg,δ+Asr810质量保证和控制10.1.1要求分析者能熟练操作电感耦合等离子体质谱仪，了解质谱干扰和基体干扰的原理并能进行干10.1.2每批试料分析时，应同时采用空白试验、重复样分析、标准物质验证等方法进行质量保证和控制。10.1.3元素标准储备溶液应进行检查，以避免杂质影响标准的准确度。10.1.4如果被分析物浓度足够高，应进行逐级稀释(稀释后的最小浓度至少应为10倍方法检出限),10.1.5分析者应监控整个样品分析过程中的内标响应，以及内标与各分析元素信号响应的比值。内标的绝对响应值的偏差不能超过校准空白中最初响应的80%～120%。如果超过此偏差，应分析并查明漂10.2控制样品的数量每批试料分析时，按试样总数随机抽取5%的试样进行重复性密码分析。10.3.1校准工作曲线的相关系数r≥0.999。10.3.2其他控制指标按DZ/T0130.4执行。10.4对验证试验不合格的处理9称取已于850℃条件下灼烧2h的高纯三氧化二镧(La₂O₃)0.1173g置于烧杯称取已于850℃条件下灼烧2h的高纯二氧化铈(CeO₂)0.1228g置于烧杯中，加入20mL硝酸(1+1),并缓慢加入2mLH₂O₂,低温加热至溶解。冷却后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。称取高纯氧化镨(Pr₆O₁)0.1208g置于烧杯中，加入30mL王水(1+1),低温加热至溶解。冷却后称取高纯三氧化二钕(Nd₂O₃)0.1166g置于烧杯中，加入40mL盐酸(1+1),低温加热至溶解称取高纯三氧化二钐(Sm₂O₃)0.1160g置于烧杯中，加入30mL王水(1+1),低温加热至溶解。