HJ 999-2018 固体废物 氟的测定 碱熔-离子选择电极法（正式版）

中华人民共和国国家环境保护标准固体废物氟的测定碱熔-离子选择电极法Solidwaste—Determinati2018-12-26发布 1适用范围 12规范性引用文件 13术语和定义 14方法原理 15干扰和消除 16试剂和材料 17仪器和设备 28样品 39分析步骤 310结果计算与表示 411精密度和准确度 512质量保证和质量控制 513废物处理 614注意事项 6为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》,保护生态环境，保障人体健康，规范固体废物中氟的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定固体废物中氟的碱熔-离子选择电极法。本标准为首次发布。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：天津市生态环境监测中心。本标准验证单位：云南省环境监测中心站、湖南省环境监测中心站、山东省环境监测中心站、南京市环境监测中心站、天津市环科检测技术有限公司和天津市城市生活垃圾检测中心。本标准生态环境部2018年12月26日批准。本标准自2019年6月1日起实施。本标准由生态环境部解释。固体废物氟的测定碱熔-离子选择电极法警告：实验中使用的盐酸具有强挥发性和腐蚀性，样品前处理过程应在通风橱中进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免直接接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定固体废物中氟的碱熔-离子选择电极法。本标准适用于固体废物中氟的测定。当样品为固态或可干化的半固态，取样量为0.25g,移取10.0ml消解液测定时，本方法测定氟的方法检出限为0.03gkg,测定下限为0.12gkg。当样品为液态或无须干化的半固态，取样量为10g,移取10.0ml消解液测定时，本方法测定氟的方法检出限为0.5mg/kg,测定下限为2.0mgkg。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。HJ/T20工业固体废物采样制样技术规范HJ/T298危险废物鉴别技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。指在本标准规定的条件下，样品经氢氧化钠熔融提取后测定的氟化物(以F计)。4方法原理样品中的氟经氢氧化钠高温熔融后提取，在一定的pH值范围和总离子强度下，用氟离子选择电极法测定，溶液中氟离子浓度的对数与电极电位在一定浓度范围内呈线性关系。5干扰和消除当试样中Al*的质量浓度高于60mg/L、Fe²*的质量浓度高于150mg/L时，对氟的测定会产生负干扰，可通过稀释消除。6试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为去离子水。26.2氢氧化钠(NaOH)。6.3柠檬酸钠(Na₃C₆H₅O₇·2H₂O)。6.4柠檬酸(C₆H₈O₇)。6.5溴甲酚紫(C₂₁H₁₆Br₂O₅S)。于烘箱中105～110℃烘2h,置于干燥器内，冷却至室温，备用。6.7氢氧化钠溶液：c(NaOH)=5mol/L。称取100g氢氧化钠(6.2),用水溶解后稀释至500ml,混匀。6.8氢氧化钠溶液：c(NaOH)=0.2mol/L。称取0.8g氢氧化钠(6.2),用水溶解后稀释至100ml,混匀。6.9盐酸溶液：1+1。量取100ml盐酸(6.1),用水稀释至200ml。6.10总离子强度调节缓冲溶液(TISAB)。称取294g柠檬酸钠(6.3)和26g柠檬酸(6.4),加入约900ml水溶解后，用盐酸溶液(6.9)或氢氧化钠溶液(6.7)调节pH至约为5.5,稀释至1000ml,混匀。贮于聚乙烯瓶中，4℃冰箱中保存，临用时取出，放至室温后使用。6.11氟标准贮备液：p(F)=1000mg/L。准确称取0.22g(精确至0.1mg)氟化钠(6.6),加水溶解后，转入100ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀，贮于聚乙烯瓶中。也可购买市售有证标准物质。6.12氟标准使用液：p(F)=50.0mg/L。准确移取氟标准贮备液(6.11)5.00ml,置于100ml聚乙烯容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。6.13溴甲酚紫指示剂：p(C₂₁H称取0.10g溴甲酚紫(6.5),溶于10ml氢氧化钠溶液(6.8)中，用水稀释至250ml。6.14定性滤纸。7仪器和设备7.1离子计或酸度计：分辨率0.1mV。7.2氟离子选择电极和参比电极(或氟离子复合电极)。7.3磁力搅拌器及聚乙烯磁力搅拌子。7.4马弗炉：室温～800℃。7.5电热板：具有温控功能，可设温度不低于200℃。7.6超声波清洗器：频率(40～60kHz),温度可显示。7.7镍坩埚：50ml或100ml,带盖。7.8采样瓶：250ml聚乙烯瓶。7.9聚乙烯烧杯：100ml。7.10天平：感量为0.01g。7.11分析天平：感量为0.1mg。7.12实验筛：直径0.15mm(100目)。7.13一般实验室常用仪器和设备。38样品8.1样品采集和保存按照HJ/T20和HJ/T298的相关规定进行固体废物样品的采集。采集后的样品于采样瓶(7.8)中密封保存。8.2样品的制备8.2.1固态或可干化的半固态样品的制备准确称取10g(m,精确至0.01g)样品，自然风干或冷冻干燥，再次称重(mz,精确至0.01g),研磨，全部过实验筛(7.12),备用。8.2.2液态或无须干化的半固态样品的制备直接称取1～10g(m,精确至0.01g)样品于镍坩埚(7.7)中。8.3.1固态或可干化的半固态试样的制备8.3.1.1称取0.10～0.25g(m₃,精确至0.1mg)干燥过筛后的样品(8.2.1),置于预先加入适量氢氧化钠(6.2)垫底的镍坩埚(7.7)中。将3g氢氧化钠(6.2)均匀覆盖于样品表面，加盖后放入马弗炉(7.4)中，按照表1的升温程序进行碱熔消解。8.3.1.2消解后，待温度降至室温，将镍坩埚取出，用约80ml热水(80～90℃)分几次浸取，全部转移至聚乙烯烧杯(7.9)中。必要时，可用电热板(7.5)或超声波清洗器(7.6)辅助溶解。再缓慢加入5ml盐酸溶液(6.9),冷却后全部转移至100ml具塞比色管中，用水稀释至标线，摇匀，静置或用定性滤纸(6.14)过滤后待测。表1固体废物碱熔消解升温程序碱熔温度/℃238.3.2液态或无须干化的半固态试样的制备用氢氧化钠溶液(6.7)将样品(8.2.2)的pH调至11～12,置于电热板(7.5)上，设置温度120~150℃,在通风橱中蒸发至干，冷却至室温后，加入3g氢氧化钠(6.2)按照8.3.1.2步骤进行制备。8.4空白试样的制备不加样品，按与试样制备(8.3)相同的操作步骤进行空白试样的制备。9分析步骤9.1标准曲线的建立准确移取0.10ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml、5.00ml、10.0ml氟标准使用液(6.12)于6支50ml4具塞比色管中，加入15ml总离子强度调节缓冲溶液(6.10),用水稀释至标线，混匀。此标准系列氟准确吸取待测试样(8.3)的上清液或过滤后的溶液10.0ml于50ml比色管中，加入1～2滴溴甲入15ml总离子强度调节缓冲溶液(6.10),用水稀释至标线，混匀。按照与标准曲线的建立(9.1)相准确吸取空白试样(8.4)10.0ml于50ml比色管中，加入0.1ml氟标准使用液(6.12),按照与试试样中氟的质量浓度p(mg/L),按式(1)计算：样品中氟的含量w(g/kg),按式(2)计算：5样品中氟的含量w(mg/kg),按式(3)计算：飞灰三种固态固体废物统一样品进行了6次重复测定，实验室内相对标准偏差分别为3.2%～8.3%、6家实验室对氟含量为522mg/kg的混酸废液液态固体废物统一样品进行了6次重复测定，实验室统一样品进行了加标回收试验，加标量依次为1.00g/kg和2.50g/kg,加标回收率范围分别为89.0%~94.0%和90.0%～95.2%;加标回收率最终值分别为92.5%±4.2%和92.7%±3.8%。12.3每20个样品或每批次(少于20个样品/批)应测定一个标准曲线的中间浓度点，其测定结果与12.4每20个样品或每批次(少于20个样品/批)应分析1个平行样，平行样测定结果的相对偏差应≤30%。612.5每20个样品或每批次(少于20个样品/批)应分析1个基体加标样品，加标