HYT 235-2018 海洋环境放射性核素监测技术规程

海洋环境放射性核素监测技术规程Technicalspecificationformarineenviron2018-02-13发布I 2规范性引用文件 3术语和定义 4样品 2 3 57海水和沉积物中钚-239,240的测定-α能谱法 58海水和沉积物中总铀的测定-激光荧光法 89海水和沉积物中总β的测定 910海水和沉积物中钋-210的测定-α能谱法 11海水和沉积物中锶-90的测定-HDEHP直接萃取-β计数法 14数据处理与分析质量控制 附录A(资料性附录)γ核素测量的活度校正 21参考文献 Ⅲ本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由国家海洋局第三海洋研究所提出。本标准由全国海洋标准化技术委员会海洋生物资源开发与保护分技术委员会(SAC/TC归口。本标准起草单位：国家海洋局第三海洋研究所、清华大学、国家海洋局南海环境监测中心。1海洋环境放射性核素监测技术规程警示——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本标准规定了日常监测和核事故情况下海洋环境样品(海水、沉积物和气溶胶)中主要天然和人工放射性核素的测量方法，包括样品采集、处理、仪器分析和结果计算的方法和程序。本标准涉及的方法海洋沉积物中铯-134、银-110m、钴-60、钴-58、锰-54、锌-65、铈-144的联合测定-γ能谱法中钚-239,240的测定-α能谱法；海水和沉积物中总铀的测定-激光荧光法；海水和沉积物中总β的测定；海水和沉积物中钋-210的测定-α能谱法；海水和沉积物中锶-90的测定-HDEHP直接萃取-β计数法；事故状态下气溶胶中铯-137、铯-134、碘-131、银-110m的快速测定-γ能谱。本标准适用于日常海洋放射性调查以及核事故状态下海洋放射性应急监测中相关海洋环境样品的放射性核素检测。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB17378.2—2007海洋监测规范第2部分：数据处理与分析质量控制GB17378.3—2007海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。探测效率detectionefficiency在一定的探测条件下，测到的粒子数与在同一时间间隔内辐射源发射出的该种粒子总数的比值。以适当的数量载带某种微量物质共同参与某化学或物理过程的一种物质。衰变常数decayconstant放射性核素在单位时间内进行自发衰变的机率。对放射性核素进行放化分析时，分离纯化后得到的载体量与分析开始时加入的载体量之比。24样品4.1采样准备用于贮存海水样品的聚乙烯塑料桶应彻底清洗，先用1mol/L的盐酸溶液清洗，再用自来水淋洗3次。使用过的聚乙烯塑料桶，在桶壁和底部多有吸附和附着的油分、沉淀物等，重复使用时，应充分洗净后方可使用。4.2常规状态下样品的采集与处理4.2.1海水样品表层海水：将与水泵连接的管子放到海面以下0.1m～1m,每次抽水时先空放1min～3min,除去泵和管道存水，然后注入干净的25L聚乙烯塑料桶。塑料桶采样前用水样洗涤3次。注水完毕后，水样加入盐酸至pH<2进行酸化处理。海水采集后应立即加酸。深层海水：通常用梅花采水器在预定深度采集；在条件不允许的情况下，可用绞车将潜水泵放到指定的深度，启动潜水泵，空放3min～5min,后续步骤同“表层海水”的取样方法。水样采集完毕后，用记号笔在桶侧注明测站编号，同时贴上标签，标签上用透明胶纸覆盖。并做好相关记录，包括采样站位经纬度、采样日期时间、潮位、水温和盐度。4.2.2沉积物样品沉积物的采集按照GB17378.3—2007的相关规定进行。采用抓斗采泥器或箱式采泥器采集海底表层沉积物，每个样品采集湿样2kg～3kg,装入塑料袋中，做好相关记录，包括采样站位经纬度、采样日期时间、表观性状(颜色等)、气味，表面浅色薄层的厚度，沉积物类型和生物现象(贝壳含量及破碎程度，生物的种类和数量，生物活动的遗迹)等。如果遇到采样点系沙质沉积，则采样位置稍作移动后再进行取样。4.3核事故状态下样品的采集与处理4.3.1海水样品用容量为3L～5L的水桶采集表层海水，转入5L的聚乙烯塑料桶。水样采集完毕后，用记号笔在桶侧注明测站编号，同时贴上标签，标签上用透明胶纸覆盖。并做好相关记录，包括采样站位经纬度、采样时间、潮位、温度和盐度。4.3.2气溶胶样品将已称重的滤膜用镊子放入采样滤网上，并置于气溶胶采样器中，牢固压紧至不漏气，开始收集。采样结束后，用镊子取出。将有尘面两次对折，放入样品盒或袋子中，并做好采样记录。采样口离地面的高度应在1.5m～15m,采样点位于监测对象的下风方向60°扇区内，采样时间控核事故状态下采集的海水、气溶胶样品运输过程中应单独放置于运输车辆角落处。运输中的样品要有专人负责，以防发生破损和洒漏，发现问题及时采取措施，确保安全送至实验室。3用AgCl沉淀富集10mAg,用磷钼酸铵(AMP)吸附¹Cs和³Cs,用硫酸钡沉淀载带226Ra,用氢氧化铁共沉淀载带Co、Co、“Mn、Zn和¹“Ce等γ除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当程度的水。5.2.1盐酸(HCl),浓度36.0%～38.0%(质量分数)。5.2.2铯载体溶液(30mg/mL):称取38.01g氯化铯(CsCl,预先在110℃±5℃烘干)溶于水，加入5滴～10滴浓盐酸，转入1000mL量瓶中，用水稀释至标线。5.2.3钡载体溶液(20mg/mL):称取35.57g氯化钡(BaCl₂·2H₂O)溶于水中，转入1000mL量瓶5.2.4银载体溶液(20mg/mL):称取31.49g硝酸银(AgNO₃),用水溶解，转入1000mL量瓶中，用5.2.5钴载体溶液(20mg/mL):称取8.08g氯化钴(CoCl₂·6H₂O),用0.1mol/L盐酸溶解，转入100mL量瓶中，用0.1mol/L盐酸稀释至标线。5.2.6锰载体溶液(20mg/mL):称取72.09g氯化锰[MnCl₂·4H₂O]溶于水中，用水稀释至1L。5.2.7锌载体溶液(20mg/mL):称取90.98g硝酸锌[Zn(NO₃)₂·6H₂O]溶于水中，用水稀释至1L。5.2.8铅载体溶液(100mg/mL):称取160.0g硝酸铅[Pb(NO₃)₂]溶于水中，用水稀释至1L。5.2.9铈载体溶液(20mg/mL):称取61.97g硝酸亚铈[Ce(NO₃)₃·6H₂O]溶于水中，用水稀释至5.2.10铁载体溶液(20mg/mL):称取173.3g硫酸铁铵[FeNH₄(SO₄)₂·12H₂O]溶于水中，转入5.2.11磷钼酸铵[(NH₄)₃PO₅·12MoO₃],简称AMP,固体粉末。5.2.12硫酸(1+1):1体积的硫酸(密度1.85g/mL)倒入1体积的水中。5.2.13氢氧化钠溶液(10mol/L):称取400g氢氧化钠(NaOH)溶于水中，稀释至1L。5.2.14酚酞指示剂(1%):称取1g酚酞(C₂₀H₁₅O₅)溶于90mL无水乙醇(C₂H₅OH)和10mL水中。仪器和设备如下：——高纯锗(HPGe)多道γ能谱仪；——电动搅拌机2000r/min～4000r/min;——酸度计(或精密pH试纸);——圆形塑料水桶(带盖):5L、60L;——可拆卸漏斗；——一般实验室常用仪器、设备和器皿。5.4.1.1取水样60L(如果水样混浊，静置12h或者过滤，取上清液),加入铯载体溶液(见5.2.2)4后吸出上清液(并入之前的上清液)。磷钼酸铵及余留的溶液在铺有定量滤纸的布氏漏斗上抽滤，用溶液(5.2.8)。然后，加入20mL硫酸(1+1)(5.2.12),继续搅拌至沉淀出现[否则应再加硫酸(1+1)(5.2.12)]。接着加入120mg银载体溶液(58,继续搅拌30min,静置使沉淀完全下5.5测量与计算Y;——样品中第i种核素的放化回收率或化学回收率，以%表示；——方法中的全程放化回收率或化学回收率通过加入示踪剂或载体，按照5.4的步骤分析并计算得到；全程放化回收率或化学回收率实验要求同时做5组～8组的平行样品。56.1方法原理 (2)6除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当程度的水。7.2.1氨水：浓度25.0%～28.0%(质量分数)。7.2.2无水氯化钙：含量不低于96.0%。7.2.3氯化镁：含量不低于97.0%。7.2.4硝酸：浓度65.0%～68.0%(质量分数)。7.2.5亚硝酸钠：含量不低于99.0%。7.2.6盐酸：浓度36.0%～38.0%(质量分数)。7.2.7硝酸溶液(7.2mol/L):量取496.6mL硝酸，用蒸馏水定容至1000mL,混匀。7.2.8硝酸溶液(0.1mol/L):量取6.9mL硝酸，用蒸馏水定容至1000mL,混匀。7.2.9盐酸溶液(9mol/L):量取620.7mL硝酸，用蒸馏水定容至1000mL,混匀。7.2.10盐酸-过氧化氢溶液：1.2mol/L盐酸+0.6%过氧化氢。7.2.11氨基磺酸亚铁溶液：称取3.0g还原铁粉和12.0g氨磺酸，用40mL左右的硝酸溶液(见7.2.7)溶解，过滤除去不溶物，滤液用硝酸溶液(见7.2.7)稀释至50mL棕色容量中，在冰箱中保存，备用。使用期可达30d。7.2.12硫酸钠溶液(15%):称取15.0g硫酸钠溶解于85.0g蒸馏水中，混匀。7.2.13硫酸氢钠溶液(5%):称取5.0g硫酸氢钠溶解于95.0g蒸馏水中，混匀。7.2.16强碱性阴离子交换树脂。仪器和设备如下：——低本底α能谱仪；——抽滤装置；——电动搅拌机；——聚乙烯塑料桶：容量60L;——玻璃萃取色层柱；——电沉积装置。7.4.1.1取水样50L(如果水样混浊，静置12h或者过滤，取上清液)放入60L的聚乙烯塑料桶中，加入50mL氨水(见7.2.1),搅拌均匀后加入15g无水氯化钙(见7.2.2),30g氯化镁(见7.2.3),待完全溶解，搅拌均匀后，再缓慢加入氨水(见7.2.1),调节pH值为9～10,继续搅拌60min以上，然后静止12h7.4.1.4按每100mL上述溶液加入0.5mL氨基磺酸亚铁(见7.2.11),进行还原，放置5min～10min,再加0.5mL亚硝酸钠(见7.2.5),进行氧化，放置5min～10min,然后在电炉上煮沸溶液，使过量的亚7HY/T2357.4.1.5将上述溶液的酸度调至7.2mol/L,并以1mL/min的流速通过强碱性阴离子交换柱(见7.4.1.8将上述电沉积槽置于流动的冷水中，极间距离88海水和沉积物中总铀的测定-激光荧光法8.1方法原理直接向水样中加入荧光增强剂，使之与水样中铀酰离子生成一种简单的络合物，在激光(波长除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当程度的水。8.2.1荧光增强剂：荧光增强倍数不小于100倍。8.2.2分析纯硝酸：浓度65.0%～68.0%(质量分数)。8.2.5铀标准贮备溶液(1.00mg/mL):将基准或光谱纯八氧化三铀于温度为850℃马弗炉内灼烧0.5h,取出冷却，称取0.1179g于50mL烧杯内，用2滴～3滴水润湿后，加入5mL硝酸，于电热板上加热溶解并蒸发至近干，然后用pH=2的酸化水溶解，转入100mL容量瓶内，稀释至刻度。8.2.6铀标准溶液(1.0μg/mL):取100μL铀标准贮备溶液(8.2.2),用pH=2的酸化水稀释至仪器和设备如下：——激光铀分析仪；——微量注射器；——电热板；——25mL容量瓶；——50mL聚四氟乙烯烧杯。取5.00mLpH为3.0～11.0的被测水样(如铀含量较高，可用蒸馏水适当稀释，近岸海水样品一般稀释倍数为10)于石英比色皿内，测定荧光强度为N₀;向样品内加入0.5mL荧光增强剂(见8.2.1),充分混匀，测定荧光强度N₁;再向样品内加0.005mL的1.0μg/mL铀标准溶液(见8.2.6),充分混匀，测定荧光强度N₂。氯酸(见8.2.3)、2mL氢氟酸(见8.2.4),摇匀，加盖，在电热板上加热约1h,待试样分解完全后，用镊子取下盖子，蒸至白烟冒尽。取下烧杯，趁热沿壁加入5mL已100℃预热的硝酸(见8.2.2),加热至溶液清亮后立即取下，用约10mL蒸馏水水冲壁一圈，放至室温，转入25mL容量瓶中，用水稀释9 N₀——样品未加荧光增强剂之前仪9.2.3氨水溶液(1+1):1体积的氨水倒入1体积的蒸馏水中。9.2.4氨性氯化铵溶液(10g/L):称取10.0g氯化铵溶于水中，加入12mL氨水，稀释至1000mL。9.2.5铁载体溶液(30mg/mL):称取130g硫酸铁铵[FeNH₄(SO₄)₂·12H₂O]溶于水中，转移到500mL容量瓶中，稀释至标线，贮于棕色试剂瓶中。9.2.6钡载体溶液(30mg/mL):称取27.0g氯化钡(BaCl₂·2H₂O)溶于水中，转移于500mL容量瓶中，稀释至标线，贮于试剂瓶中。9.3仪器设备仪器和设备如下：——低本底α/β计数器；——箱式电阻炉：最高温度1000℃,4kW;——电热鼓风干燥箱：最高温度300℃;——玛瑙研钵：100mm;——陶瓷研磨棒；——陶瓷坩埚：30mL;——抽滤瓶：1000mL;——电动吸引器或隔膜真空泵；——电子分析天平；——一般实验室常备仪器设备。9.4分析步骤9.4.1海水样品9.4.1.1准确量取3.0L已酸化的海水(如果水样混浊，静置12h或者过滤，取上清液)置于5L聚乙烯小桶中，在搅拌下加入1mL铁载体溶液(见9.2.5)和1mL钡载体溶液(见9.2.6),用氨水溶液(见9.2.3)调节pH至7,搅拌30min,静置过夜，使沉淀自然下沉。9.4.1.2虹吸法去除上清液，余下部分在直径90mm布氏漏斗(铺有中速定量滤纸)中抽滤。9.4.1.3沉淀用氨性氯化铵溶液(见9.2.4)和水分别洗2次～3次，弃去滤液和洗涤液。9.4.1.4将全部沉淀带滤纸移入已恒重的瓷坩埚中(加盖并留一缝隙)。在箱式电阻炉内于450℃灼烧9.4.1.5取出坩埚，稍冷后置于干燥器，冷却至室温称重。9.4.1.6将已称重的灰样用陶瓷研磨棒研细，称取100mg左右灰样置于已经称重的不锈钢测量盘，加入少量无水乙醇(见9.2.2)润湿，用细玻璃棒将样品铺匀，制成样品源。9.4.1.7样品源放在培养皿中(不加盖),置于电热鼓风干燥箱中110℃烘干20min,或置于红外灯下烘干。9.4.1.8将烘干后的样品置于干燥器中，冷却后称重。9.4.1.9将样品源置于低本底α/β计数器内测量放射性活度(测量时间视源的活度而定，应使相对误差小于或等于20%)。9.4.2沉积物样品称取100mg左右经烘干、研磨，80目过筛后的沉积物样品置于已经称重的不锈钢测量盘，加少量称取质量分别为40mg,60mg,80mg,100mg,120mg,140mg,160mg,180mg研细的氯化冷却30min,称重，将制备好的一系列标准源分别置于低本底a/β计数器上测量其放射性活度。按照式(7)计算：η——仪器探测效率，以%表示： (8) (9)60——时间分与秒的转换系数。10海水和沉积物中钋-210的测定-a能谱法10.1方法原理以钋-209或钋-208为示踪剂，用氢氧化铁共沉淀海水中的钋，用盐酸和硝酸消解处理沉积物中的钋-210,然后用镍片(或银片)自沉积样品中的钋，最后用α谱仪测量。除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当程度的水。10.2.1硝酸：浓度65.0～68.0%(质量分数)。10.2.2盐酸：浓度36.0～38.0%(质量分数)。10.2.3氨水：浓度25.0～28.0%(质量分数)。10.2.4铅载体溶液(1mg/mL):称取1.60g硝酸铅[Pb(NO₃)₂]溶于水中，用水稀释至1L。10.2.5铁载体溶液(50mg/mL):称取241.5g氯化铁(FeCl₃·6H₂O)溶于水中，用水稀释至1L。10.2.6盐酸溶液(1:1):量取250mL盐酸(HCl,密度1.19g/mL)与250mL蒸馏水混合，摇匀。10.2.7盐酸溶液(2mol/L):量取166mL盐酸(HCl,密度1.19g/mL)溶于水中，用水稀释至1L。10.2.8盐酸羟胺溶液(20%):称取20.0g盐酸羟胺(NH₂OH·HCI)溶于水中，用水稀释至100mL。10.2.9柠檬酸钠溶液(25%):称取25.0g柠檬酸钠(Na₃C₆H₅O₇·2H₂O)溶于水中，用水稀释至10.2.10钋-209或钋-208标准溶液。仪器和设备如下：——低本底α能谱仪；——电磁搅拌器；——镍片(或银片)。10.4.1海水样品10.4.1.1取10L海水样品(如果水样混浊，静置12h或者过滤，取上清液)于聚乙烯塑料桶中，用盐酸(见10.2.2)调节溶解相pH至1.0,搅拌均匀，加入1mL铅载体溶液(见10.2.4)、1mL铁载体溶液(见10.2.5)和0.1Bq的钋-209或钋-208标准溶液(见10.2.10),搅拌均匀。放置24h让体系达到同位素分配平衡。10.4.1.2用氨水(见10.2.3)将水样调节至pH=8,形成Fe(OH)₃沉淀，搅拌30min,让沉淀自然沉降，放置过夜。10.4.1.3虹吸弃去上层清液，然后离心收集载带有Po和Pb的沉淀。用盐酸溶液(见10.2.6)溶解沉淀，转移至100mL特氟龙烧杯。10.4.1.4加入1mL盐酸羟胺溶液(见10.2.8)和1mL柠檬酸钠溶液(见10.2.9),再用氨水(见10.2.3)调节pH至2.0左右。10.4.1.5加水至溶液体积为90mL,用镍片(或银片)进行自沉积。10.4.1.6将制备好的样品源置于α能谱仪上进行测量。调节pH至2.0左右。11.2.8锶载体溶液(100mg/mL):称取24.150g硝酸锶(优级纯),放入100mL烧杯中，用少量水溶11.2.9钇载体溶液(20mg/mL):称取2.540g氧化钇(光谱纯),放入100mL烧杯中，加入少量硝酸溶液(2mol/L),加热溶解，全量转入100mL容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。11.2.10钇载体溶液标定：吸取2.00mL钇载体溶液，放入50mL烧杯中，加20mL0.1mol/LHNO₃和5mL饱和草酸溶液，用氨水调节pH至1.5～2.0,在90℃水浴中加热凝聚后冷却至室温，将沉淀抽滤到已称重的4号砂芯玻璃坩埚中，依次用10g/L草酸溶液和无水乙醇洗涤沉淀，于45℃烘30min,置于干燥器中冷却后称重，计算钇载体溶液的浓度。11.2.11铋载体溶液(20.0mg/mL):称取46.4gBi(NO₃)₃·5H₂O,用约400mL浓HNO₃溶解，后定容至1000mL。11.2.12二(2-乙基己基)磷酸(HDEHP)-正庚烷溶液(10%):量取100mL二(2-乙基己基)磷酸与900mL正庚烷混匀，盛于棕色试剂瓶中。11.2.13硝酸溶液(0.5mol/L):量取32mL硝酸，加入968mL蒸馏水中，混匀。11.2.14硝酸溶液(2mol/L):量取125mL硝酸，加入875mL蒸馏水中，混匀。11.2.15硝酸溶液(6mol/L):量取375mL硝酸，加入625mL蒸馏水中，混匀。11.2.16硝酸溶液(8mol/L):量取500mL硝酸，加入500mL蒸馏水中，混匀。11.2.17饱和草酸溶液：称取110g草酸(H₂C₂O₄·2H₂O)溶于1000mL蒸馏水中，稍微加热溶解并不断搅拌，冷却至室温，于试剂瓶中贮存。11.2.18碳酸铵溶液(10g/L):称取10g碳酸铵用蒸馏水溶解并稀释至1L。11.2.19氨水溶液(6mol/L):量取200mL氨水，用蒸馏水稀释至500mL,贮存于聚乙烯瓶中。11.2.20草酸溶液(10g/L):称取5g草酸溶于蒸馏水中，稀至500mL,混匀。11.2.21盐酸溶液(6mol/L):量取250mL盐酸(HCl,密度1.19g/mL)与250mL蒸馏水混合，摇匀。11.2.22硫化钠溶液(0.3mol/L),称取22.2gNa₂S,用蒸馏水定容至1000mL。11.2.23饱和草酸铵溶液：称取50g草酸铵，溶解于500mL蒸馏水中。11.2.2490Sr-=0Y标准溶液。11.3仪器设备仪器和设备如下：——低本底α/β计数器；——离心机：4000r/min,4mL×400mL,4mL×50mL;——电动震荡机：频率240Hz;——可拆卸漏斗；——酸度计：精度0.02pH;——火焰原子吸收分光光度计；——梨形分液漏斗：250mL,500mL;——聚乙烯桶：50L(带盖);——电动搅拌机：200r/min～4000——滤纸：Whatman42号或新华慢速滤纸；——强碱型阴离子交换树脂：型号：AG1×8,Cl-型，100目～200目；——一般实验室常备仪器和设备。11.4分析步骤11.4.1.1.1量取40升已经酸化的海水于聚乙烯桶内(如果水样混浊，静置12h或者过滤，取上清液),依次加入2.00mL锶载体溶液(见11.2.8)、2.00mL钇载体溶液(见11.2.9)搅匀。加入30g氯化铵(见11.2.5)搅拌至全溶后，再加入200g无水碳酸钠(见11.2.6),用电动搅拌机搅拌30min,静置24h以上。11.4.1.1.2用虹吸法去除上清液，剩余部分用铺有双层中速定性滤纸的直径为180mm的布氏漏斗抽滤，用碳酸铵溶液洗涤沉淀，将沉淀转入600mL烧杯中，加入硝酸溶液(见11.2.15)溶解沉淀。11.4.1.1.3用氨水(见11.2.2)调节上述pH为0.9～1.0,转移至500mL梨形分液漏斗中，加入50mLHDEHP-正庚烷混合溶液(见11.2.12)剧烈振荡5min,静置分层后(记下锶-钇分离时间),水相流至600mL玻璃烧杯中后再萃取一次，有机相转移至另一250mL分液漏斗中，水相保留，合并有机相(A),作直接萃取测定99Y。11.4.1.1.4用25mL硝酸溶液(见11.2.13)洗涤有机相(A)二次，每次震荡5min,弃去水相。用20mL6mol/L硝酸溶液(见11.2.15)反萃取有机相二次，每次震荡5min,合并水相置于50mL离心管中。11.4.1.1.5用氨水(见11.2.2)沉淀钇，用铺有两层中速定性滤纸的布式漏斗抽滤，弃滤液，用2mol/L硝酸溶液(见11.2.14)溶解滤纸上的沉淀，并用硝酸溶液(见11.2.14)和水交替洗涤滤纸(控制滤液和洗涤液体积在20mL左右),溶解液用50mL玻璃烧杯收集。加入5mL饱和草酸溶液(见11.2.17)于滤液中，用氨水溶液(见11.2.19)和硝酸溶液(见11.2.15)将pH调至2.0,再将沉淀水浴加热凝聚，取下冷却至室温，将草酸钇沉淀用可拆卸式漏斗过滤在已经称重的滤纸上，用草酸溶液(见11.2.20),无水乙醇依次洗涤二次，将沉淀的样品源置于电热烘干箱内在45℃烘30min,置于干燥器内冷却后称重测量盘内，计算钇化学回收率后立即在低本底α/β计数器测量。记下测量时间(日期和小时)。测量时间视源的强弱而定，测量相对标准偏差应小于20%。11.4.1.2.1将步骤11.4.1.1.3的水相装于500mL聚乙烯瓶中(沉积物用100mL聚乙烯瓶)加水至瓶颈的底部，混匀。将达到物理平衡的萃取水相蒸干，蒸干后的固体用浓盐酸溶解，再用火焰原子分光光度计测定锶的回收率，然后合并水相，加入2.00mL钇载体(见11.2.9),放置14d以上。11.4.1.2.2将放置14d以上的溶液调pH为0.9～1.0,然后用HDEHP-正庚烷溶液(见11.2.12)萃取两次，每次用量50mL,合并有机相(B)(记下锶-钇分离时间)。弃去水相。11.4.2.1.1称取100g经烘干、研磨、过筛后的沉积物样品放入瓷蒸发皿内，置于高温箱式电阻炉内在600℃下灼烧2h,取出后冷却；将样品转移于1000mL烧杯中，分别加入2.00mL锶载体溶液(见11.2.8),2.00mL钇载体溶液(见11.2.9),然后慢慢加入300mL6mol/L盐酸溶液(见11.2.21),煮沸20min,冷却。在直径100mm的布氏漏斗中(铺双层快速滤纸)抽滤，用50mL6mol/L盐酸溶液(见11.2.21)和热水洗涤，再用约20mL6mol/L盐酸溶液(见11.2.21)和水反复交替洗涤至无三氯化铁黄色，弃去残渣，合并滤液和洗涤液于1000mL烧杯中。11.4.2.1.2在上述滤液中加入80g草酸(见11.2.7)络合铁使棕色消失后再调pH至2,加热近沸，放置数小时，用饱和草酸铵溶液(见11.2.23)检查沉淀是否完全(如不完全，需加适量草酸),待沉淀完全后在铺双层中速滤纸，直径100mm的布氏漏斗中抽滤，弃去滤11.4.2.1.3将沉淀及滤纸置于300mL蒸发皿中碳化后，放入高温炉内800℃灼烧2h,冷却，加适量2mol/L硝酸(见11.2.14)和5mL过氧化氢(见11.2.3)加热溶解。如有不溶物，过滤弃去。用水稀释至50mL左右。海洋沉积物样品在°Sr和Y处于平衡状态下，一般可以采用直接萃取法，简单快速。过剩Y的性强度。——称取100g经烘干、研磨、过筛后的沉积物样品放入瓷蒸发皿内，置于高温箱式电阻炉内在600℃下灼烧2h,取出后冷却；将样品转移于1000mL烧杯中，分别加入2.00mL锶载体溶液(见11.2.8),2.00mL钇载体溶液(见11.2.9)和0.5mL铋载体溶液(见11.2.11),然后慢慢加入300mL6mol/L盐酸溶液(见11.2.21),煮沸20min,冷却。在直径100mm的布氏漏斗中(铺双层快速滤纸)抽滤，用50mL6mol/L盐酸溶液(见11.2.21)和热水洗涤，再用约20mL6mol/L盐酸溶液(见11.2.21)和水反复交替洗涤至无三氯化铁黄色，弃去残渣，合并滤液和洗涤液于1000mL烧杯中。——在上述滤液中加入80g草酸(见11.2.7)络合铁使棕色消失后再调pH至2,加热近沸，放置数小时，用饱和草酸铵溶液(见11.2.23)检查沉淀是否完全(如不完全，需加适量草酸)待沉淀完全后在铺双层中速滤纸，直径100mm的布氏漏斗中抽滤，弃去滤液。——将沉淀及滤纸置于300mL蒸发皿中碳化后，放入高温炉内800℃灼烧2h,冷却，加适量2mol/L硝酸(见11.2.14)和5mL过氧化氢(见11.2.3)加热溶解。如有不溶物，过滤弃去。用水稀释至50mL左右。——加入0.3mol/L硫化钠溶液(见11.2.22)至黑色Bi₂S₃沉淀完全，抽滤后弃沉淀，用氨水调pH至0.9～1,样品经萃取、洗涤、反萃取、氨水沉淀后(步骤同水样处理),抽滤弃清液，用8mol/L硝酸溶液(见11.2.16)溶解沉淀。——用8mol/L硝酸溶液(见11.2.16)转型阴离子交换柱，将样品过柱，用3倍30mL8mol/L硝酸溶液(见11.2.16)洗脱，烧杯承接洗脱液，将洗脱液蒸至近干，后用约20mL2mol/L硝酸溶液(见11.2.14)溶解，加入5mL饱和草酸(见11.2.17)溶液于滤液中，用氨水溶液(见11.2.19)和硝酸溶液(见11.2.15)将pH调至2.0,再将沉淀水浴加热凝聚，取下冷却至室温，将草酸钇沉淀用可拆卸式漏斗过滤在已经称重的滤纸上，用草酸溶液(见11.2.20),无水乙醇依次洗涤二次，将沉淀的样品源置于电热烘干箱内在45℃烘30min,置于干燥器内冷却后称重测量盘内，计算钇化学回收率后立即在低本底a/β计数器测量。记下测量时间(日期和小时)。测量时间视源的强弱而定，测量相对标准偏差应小于20%。11.5.1.1吸取1.00mL已知强度的Sr-0Y标准溶液，转入50mL离心管中，加入1.00mL锶载体溶液和1.00mL钇载体溶液，用2mol/L硝酸溶液将体积稀释到30mL左右。11.5.1.2用除去二氧化碳的氨水调节溶液呈碱性，离心分离，弃去清液，记录Sr11.5.1.3加入2mol/L硝酸溶液使氢氧化钇溶解，转入50mL烧杯中，用10mL水和硝酸溶液交替洗涤离心管一次，洗液并入50mL烧杯内，加入5mL饱和草酸溶液，用已除去二氧化碳的氨水将溶液pH值调至2.0,加热凝聚后冷却至室温。过滤草酸钇沉淀在可拆卸漏斗内已称重的滤纸上，各用5mL草量后样品源置于45℃电热恒温箱干燥30min,放入干燥器中冷却后称重，计算钇的化学回收率。11.5.2.1直接萃取法测定海水样品中90Y,按照式(11)计算：式中：A₅——海水样品中0Sr的比活度，单位为贝可每立方米(Bq/m³);n₄——样品源的计数率，单位为计数每分(cpm);n₀——计数器的本底计数率，单位为计数每分(cpm);η——仪器计数效率，以%表示；Y,——钇化学回收率，以%表示；λ——90Y的衰变常数，单位为每小时(h-1);t₁——锶钇分离时刻到样品源测量中间时刻的时间间隔，单位为小时(h);1000——体积升和立方米之间的转换系数；60——时间分钟和小时之间的转换系数。11.5.2.2放置法测定海水样品中Y,按照式(12)计算：A₅——海水样品中9Sr的比活度，单位为贝可每立方米(Bq/m³);Ys——锶化学回收率，以%表示；11.5.2.3直接萃取法测定海洋沉积物样品Y,按照式(13)计算：式中：W——取样重量，单位为克(g)。11.5.2.4放置法测定海洋沉积物样品中0Y,按照式(14)计算：11.6.1直接萃取法测定海水样品Sr不确定度，按照式中：11.6.2放置法测定海水样品Sr不确定度，按照式(16)计算：式中：11.6.3直接萃取法测定海洋沉积物样品Sr不确定度，按照式(17)计算： (17)S₃——由统计误差引起的海水样品中0Sr放射性体积活度的不确定度，单位为贝可每千克(千重) (18)S₄——由统计误差引起的海水样品中Sr放射性体积活度的不确定度，单位为贝可每千克(千重)注意事项如下：——关于锶的回收率问题，在每批样品中同时分析一个或多个示踪样品以确定锶回收率；——由于0Y衰变的β能量高(E=2.27MeV),因此本方法重量范围内不需要作自吸收校正。12.1方法原理利用高纯锗γ谱仪直接测量海水样品。仪器和设备如下：——高纯锗(HPGe)多道γ能谱仪；——样品盒。 n;——样品中第i种核素的净计数率，单位为计数每秒(cps);e;——样品中第i种核素的探测效率，以%表示；——仪器探测效率用与样品源相同几何基质的标准源进行刻度；——取样体积应视取样目的、取样对象的浓度以及测量分析方法的灵敏度而定。14数据处理与分析质量控制14.1一般规定数据处理和分析质量控制应符合GB17378.2—2007的规定。任何测量的易变性都可用标准偏差来表示，标准偏差可通过重复测量取得。因放射性衰变是以泊松分布所描述的随机方式发生的，所以在放射性测量中有一固有的易变性，此分布的特点是大量事件易变性引起的偏差，应报告为“计数偏差”,最好选用95%的置信水平，或1.96倍标准偏差作为技术放射性核素分析的结果，水样用Bq/L表示；沉积物样品用Bq/kgay表示；铀报告中的分析数值及误差的有效数字位数通常计数测值小于10时，有效数字取两位，误差取一位。实验室内的质量控制是通过质量控制样品实施的，质量控制样品一般包括平行样、加标样和空白样。质量控制样品的组成应尽量与所测量分析的环境样品相同，其组分的浓度尽量与环境样品相近，其待测组分浓度应波动不大。(资料性附录)A.1标准源的制备沉积物测量过程中，由于基体较为一致，可以直接购买国际原子能机构、中国计量院等机构认证的标准源，直接封装于特定的样品盒中，以获得沉积物或者生物灰等标准源。A.1.2.1方法原理A.1.2.2试剂及其配制A.1.2.2.1钡载体溶液(20mg/mL):称取35.57g氯化钡溶于水中，转入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。A.1.2.2.2铅载体溶液(100mg/mL):称取160.0g硝酸铅溶于水中，用水稀释至1L。A.1.2.2.3钴载体溶液(20mg/mL):称取8.08g氯化钴，用0.1mol/L盐酸溶解，转入100mL容量瓶A.1.2.2.4铁载体溶液(20mg/mL):称取173.3g硫酸铁铵溶于水中，转入1000mL容量瓶中，用水A.1.2.2.5磷钼酸铵[(NH₄)₃PO₄·12MoO₃],简称AMP,固体粉末。A.1.2.2.6盐酸(HCl),密度1.19g/mL。A.1.2.2.7硝酸(HNO₃),浓度65.0%～68.0%(质量分数)。A.1.2.2.8硫酸(1+1):1体积的硫酸(密度1.84g/mL)倒入1体积的水中。A.1.2.2.9氢氧化钠溶液(10mol/L):称取400g氢氧化钠溶于水中，稀释至1L。A.1.2.2.10酚酞指示剂(1%):称取1g酚酞溶于90mL无水乙醇和10mL水中。A.1.2.2.11氨水(NH₃·H₂O),密度A.1.2.2.12锰载体溶液(20mg/mL):称取45.82g氯化锰溶于水中，转入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。A.1.2.2.13锌载体溶液(20mg/mL):称取41.85g氯化锌溶于