版权说明:本文档由用户提供并上传,收益归属内容提供方,若内容存在侵权,请进行举报或认领
文档简介
第二十章C-C重键的加成反响1.均裂加成〔自由基加成反响〕RCH=CH2+HBrRCH2CH2BrROOR2.异裂加成亲电加成亲核加成〔醛酮的加成〕3.周环反响〔协同〕烯烃加溴化氢时过氧化物效应解释〔自由基加成历程〕链引发由于自由基的稳定性为:3°R·>2°R·>1°R·>CH3·,故其自由基加成的产物是反马氏规那么的。第一节烯烃与卤素的加成一、结构对反响活性的影响:1.反响活性双键与给电子基相连,反响加快。双键与吸电子基相连,反响减慢。例:说明:极性分子的存在可以加速反响的进行.解释:乙烯的键流动性大,易受外加试剂的影响而极化实验事实〔一〕:CH2=CH2+Br2/CCl4玻璃容器涂石蜡玻璃容器一滴水难,几乎不反响反响立即反响非极性分子说明反响分步进行,推测为实验事实〔二〕:故:反响分两步进行:第一步,速度控制步骤,生成环溴鎓离子中间体;第二步,反式加成,生成产物。说明:既然产物以反-1,2-二溴环戊烷为主,反响中间体不是实验事实〔二〕所提供的中间体碳正离子三、反响机理
第一步
第二步外消旋体〔>99%〕顺或反式烯烃加卤素的立体化学四、立体化学情况顺-2-丁烯的加成机理
问题:推导反-2-丁烯与Br2的加成机理。第二节烯烃与HX和H2O的反响一、反响机理:特点:两步,第一步C+形成是速度决定步骤。有重排现象。遵守马氏规那么。取代基越多越易加成〔亲电加成〕重排现象——碳正离子的证据重排产物机理H迁移叔碳正离子更稳定有重排:不对称烯烃与卤化氢等极性试剂进行加成时,试剂中带正电荷的局部E+总是加到含氢较多的双键碳原子上,试剂中带负电荷的局部〔Nu〕总是加到含氢较少的双键碳原子上。Markovnikov规那么〔马氏规那么〕Markovnikov规那么:氢原子总是加在含氢较多的碳上Markovnikov规那么的解释中间体碳正离子的稳定性决定加成的取向例:机理:2o碳正离子较稳定1o碳正离子较不稳定例:以下加成不遵守Markovnikov规那么,请给出合理的解释强吸电子基团2.酸催化加H2O1醇烯烃直接水合,除乙烯得到乙醇外,其它烯烃都将得到仲醇或叔醇。
第三节、卤代醇,卤代醚,卤代醇酯的合成烯烃与溴或氯的水溶液〔X2/H2O〕反响,生成ß-卤代醇。1符合马氏规那么2反式加成
第二步
第一步b-卤代醇的应用——制备环氧乙烷衍生物〔了解〕机理:分子内SN2OH在Cl邻位,反响较容易第四节烯烃的其它加成反响1.Ritter反响2.碳正离子与烯烃的反响3.羟汞化-脱汞反响该反响假设用ROH代替H2O,那么可得到醚。反响的特点:遵守马氏规那么;反响速度快、条件温和、位置选择性好、不重排和产率高等。反响的缺点:Hg有毒机理:4.烯烃的硼氢化反响硼烷对π键的加成反响,称为硼氢化反响。以上两步反响合起来成为硼氢化–氧化反响。特点:其操作简单,副反响少,产率高。顺式加成;不产生碳正离子,无重排,具有立体专一性。硼氢化反响的立体选择性:顺式加成硼氢化反响因为是一步反响,反响只经过一个环状过渡态,所以不会有重排产物产生。五、与碳烯反响Reimer-Tieman较稳定较不稳定主要产物遵守Markovnikov加成规那么需要了解的问题:亲电加成比烯烃难还是易?末端叁键上的加成方向如何?烯基正碳离子不太稳定,较难生成,一般叁键的亲电加成比双键慢。第四节炔烃的加成反响炔烃与卤化氢的加成分步加成,可控制在第一步。合成上应用:〔1〕制烯基卤代物〔2〕制偕二卤代物烯基卤代物偕二卤代物一般情况下,炔烃的亲电加成较烯烃困难,要有催化剂存在才能顺利进行。Why?为什么主要产物不是邻二卤代物?催化剂炔烃与卤素的加成叁键的亲电加成比双键难,双键优先反响.反式为主合成上应用:合成二卤代烯烃〔控制在第一步〕炔烃的保护和脱保护较慢(限量)炔烃与与H2O的加成〔炔烃的水合反响〕以汞盐做催化剂,遵守Markovnikov规那么由乙炔可以制备乙醛,端炔烃总是生成甲基酮烯醇式Enolform酮式Ketoform互变异构较稳定甲基酮互变异构体:分子中因某一原子的位置转移而产生的官能团异构体。炔烃的水合机理(了解)p络合物〔汞
温馨提示
- 1. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
- 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等,如果需要附件,请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
- 3. 本站RAR压缩包中若带图纸,网页内容里面会有图纸预览,若没有图纸预览就没有图纸。
- 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
- 5. 人人文库网仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑,并不能对任何下载内容负责。
- 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
- 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
最新文档
- 专业版购房的合同样本合集
- 乡镇土地承包合同书合集
- 厂房抵押合同范本合集
- 知识产权专利实施许可合同3合集
- 质量员之市政质量专业管理实务题库附答案(基础题)
- 在线网课知道知慧《组织学与胚胎学(内蒙古科大)》单元测试答案
- 幼儿园大班语言课件:《冬姑娘的礼物》
- 医院培训课件:《血气分析及临床意义》
- 家长与学生协议书
- 合同范本环保协议书
- 2024中考地理临考逆袭卷2含解析-湖南专用
- 外科科室发展规划
- 氨溴索注射液对急慢性鼻窦炎的疗效评价
- 营养与食疗学智慧树知到期末考试答案2024年
- 2024届全国统一高考试题答案
- 基于知识图谱的流程执行
- 中医养生艾灸实训报告总结
- MOOC 创业基础-中南财经政法大学 中国大学慕课答案
- 科学认识天气智慧树知到期末考试答案2024年
- 驾校安全生产应急演练方案
- 关于检验科2024年工作总结及2024年工作计划
评论
0/150
提交评论