远离双氧水生产事故 管住嘴迈开腿（上篇）

远离双氧水生产事故管住嘴迈开腿（上篇）“管住嘴、迈开腿”不单单是人类保持健康的密码，还是双氧水生产装置安全稳定运行的法宝。一、“管住嘴”“管住嘴”，就是要把过氧化氢生产装置作为一个整体看作是一个具有五脏六腑的人，所有吃进嘴里的东西都是要重点管控的。班长、工段长、车间主任、生产厂长每天工作的重点都要放在监控“装置今天吃什么”、“吃进去的东西干不干净”、“有没有可能吃进去脏东西”。因为老板只关心氢效、产量、消耗、特种作业安全、装置区卫生等等，一般不会过问你给装置“吃了什么”。但是，如果老板关心什么，你也去关心什么，那么双氧水车间你是管不好的。因为“吃不好”，双氧水装置和人一样会“呕吐、拉稀”，甚至“要了小命”（出现着火、爆炸事故）。哪些是装置每天要吃的东西？1.“新鲜食物”1）生产原料：纯水、空气、氢气；2）工作液原料：芳烃、磷酸三辛酯、2-乙基蒽醌、2-戊基蒽醌、四丁基脲、醋酸甲基环己酯、二异丁基甲醇、老板买的二手工作液等；3）辅助原料：磷酸、碳酸钾、氢氧化钠、氧化铝、稳定剂、氮气、滤芯、润滑油等。2.“排出来、经过加工又吃回去的食物”1）回收的工作液：隔油池、工作液事故槽（工作液贮槽）、系统设备检修撤出来的工作液、跑料泄漏回收的工作液；2）回收的芳烃：膨胀机组冷凝分离的废芳烃、活性炭机组回收的废芳烃、真空闪蒸冷凝回收的废芳烃、净化塔顶部溢流的废芳烃；二、“管不住嘴”“管不住嘴”会出现比较常见的问题有：1）氢气中带水进入氢化塔造成催化剂活性下降，氢气带碱进入氢化造成催化剂结块，氢气中CO、S、CH4含量超标造成催化剂失活；2）空气中带水进入氧化塔造成氧化残液量增加，空气夹带干燥剂粉进入氧化塔造成分布器堵塞；3）空气过滤器损坏，空气夹带铁锈、灰尘进入氧化塔造成氧化残液量增加；4）纯水质量未管控好，pH值偏高或电导率偏高，进入萃取塔造成产品稳定度降低、质量变差；5）配制工作液所用的原材料质量是不好管控的，多数企业没有检测分析手段，不做入厂检测，原材从罐区直接进入装置，或者通过配制釜简单水洗后进入工作液体系后造成工作液质量劣化，等发现时已经晚了，容易出现氢化塔钯催化剂中毒、活性下降，设备腐蚀、产品稳定度下降、萃取塔的液泛、带水等；6）老板买的二手工作液是最令人头疼的。加了吧，不知道会出现啥状况；不加吧，要挨骂；总有朋友问我，“想买旧工作液，给参谋参谋”，我总是讲“分析数据呢只能作为您计算价格的依据，不能作为判断旧工作液好坏的依据，建议买您熟悉的、运行好的装置上的工作液”。专业人士说：“新装置买点二手工作液是好事，可以在降低投资的同时提高四氢蒽醌的含量，缩短新装置试车到满负荷运行的时间，然而也带来了不确定性，个中优劣还请各自斟酌”。“老装置就没有必要了吧，您的老汤已经够复杂的了”。三、“管不住嘴”“管不住嘴”比较常见的还有：1）磷酸有分析纯、食品级、工业级等，常常有朋友问“产品中的氮氧化物高是怎么回事，我又没有加硝酸”。我就建议他检查磷酸、稳定剂和纯水中的NO3-含量是否偏高，多数是从磷酸引入的。若您的下游是做电子级产品，降低磷酸加入量，控制好磷酸和纯水品质是必不可少的。专业人士说：“许多双氧水的老前辈喜欢给萃取塔纯水多加酸来保安全，喜欢按指标上限来控制萃取液酸度~0.5g/L，尤其是全流量过碱塔的装置。其实随着全酸性工艺的强制推行，这种观念需要改改了，双氧水在pH值：3.5~4.5是最稳定的，而我们现在的萃取液pH值一般在1.5以下，说明我们加入了过多的磷酸。”2）氧化铝前面有文章讲过，再着重提一下润滑油管理，许多新入行的企业不太注意，可能会把机泵要更换的润滑油直接排入地沟，或者用黄油去粘黏固定垫片，或者用清洁剂去洗设备，或者会把地面上塑料、树叶、胶皮垫等杂物全部用水冲洗进入地沟，再排入隔油池，在隔油池内这些东西会被芳烃溶解，从而随着回收的工作液进入系统，这些和降解物一起就是俗称的“脏东西”。专业人士说：“芳烃是一种优良溶剂，许多材料在芳烃中浸泡久了要么会溶解，要么被溶胀，所以尽量不选用O型圈密封，保持隔油池的清洁非常重要，新的设计采用地上隔油池非常值得推广”时间越久，工作液这锅老汤的内容越丰富，双氧水工艺之所以“玄”就在此处。四、“管不住嘴”“管不住嘴”最容易出问题的是回收工作液：1）回收工作液经过水洗、双氧水洗、或碱洗、酸洗、水洗后再返回系统是最容易出问题的，一是回收来源多，有时候回收量比较少，凑不够一釜就会在釜里存，可能会和其他地方回收的工作液混合；二是回收的工作液会含一些“脏东西”，比如氧铝粉、催化剂粉、排污出来的降解物、还有被芳烃溶解的润滑油、塑料、胶皮等；三是配制工序多数是不太受重视的，若交接不清楚，接班人员不知道釜里存了啥？存了多少？水洗了几遍？专业人士说：“配制回收工作液应该作为双氧水装置的特殊作业来管控，建议量少时用气动隔膜泵送入吨桶中储存，贴上标签，写清楚Who、Time、Where、What工作液，凑够5~6桶，由车间主任确认后再用气动隔膜泵送入配制釜清洗。”配制釜内应禁止储存未经过清洗的工作液！配制釜应禁止采用真空负压回收工作液！建议配制班长、操作人员工资应贴近餐厅大厨、帮厨的标准，因工作的意义基本一样！混入润滑油等杂质的工作液就不要再进入系统了，送去焚烧炉烧了吧！让我们现在一起算笔账：回收10m3工作液可节约成本约17万，而更换1床氧化铝（按50吨计）则需要约25万，同时更换1床氧化铝（按5%w/w的工作液吸附损失计）可造成工作液损失约50*5%=2.5吨，约4.25万。若为了回收这10m3工作液您多换了1床氧化铝，则您损失约25+4.25-17=12.25万元，这还不含个别省市氧化铝作为危废处理的费用。五、“管不住嘴”“管不住嘴”容易出问题的还有回收废芳烃：1）从氧化尾气冷凝回收、真空闪蒸冷凝回收的芳烃比较干净，用纯水洗涤后可直接用于配制工作液，也可直接补入系统。是否能够用于净化塔进芳烃使用还需要大量数据验证。活性炭机组回收的芳烃要注意观察是否含活性碳粉。补加进入净化塔的芳烃应为新芳烃或经过蒸馏的芳烃；补加入系统的芳烃应经过滤器。净化塔溢流的废芳烃含有双氧水、蒽醌、蒽醌降解物、TOP、TBU、MCA等，可直接排入氧化液贮槽，经过洗涤后可用于配制工作液。芳烃消耗降下来以后，许多厂家都发现了一个问题：芳烃补加和消耗无法平衡了。以前，芳烃消耗高（3~6Kg/t27.5%H2O2

下同），净化塔溢流的废芳烃可以直接排入氧化液贮槽。现在，芳烃消耗降低到2.0Kg/t以下之后，净化塔的废芳烃若还全部进氧化液贮槽就会造成工作液溶剂比越来越高。因净化塔需补加新芳烃，根据经验净化1吨27.5%的双氧水约需要5~16L芳烃，那么芳烃消耗需要达到5*0.875=4.4Kg/t以上才能够实现芳烃平衡。专业人士说：“以前设计有芳烃蒸馏流程，大多数企业认为新芳烃出厂是经过精馏的，再次蒸馏没有必要；二是担心废芳烃中