20040114_gbt13120－1996

GB/T131201996前言本标准是对原GB131201991食品容器及包装材料用聚酯树脂及其成型品中锑的测定方法（孔雀绿分光光度法）的充实和修订。补充了石墨炉原子吸收光谱法，并将其列为第一法，而将原有孔雀绿分光光度法GB131201991列为第二法，以满足不同分析要求的需要。本标准从实施之日起，同时代替GB131201991。本标准由卫生部卫生监督司提出。本标准负责起草单位上海市食品卫生监督检验所；参加起草单位辽宁省食品卫生监督检验所、上海市卢湾区卫生防疫部。本标准主要起草人第一篇王旋、沈文、李敏、劳宝法，第二篇沈文、方亚敏、张翠花。本标准由卫生部委托技术归口单位卫生部食品监督检验所负责解释。中华人民共和国国家标准食品容器及包装材料用聚酯树脂及其成型品中锑的测定方法METHODFORDETERMINATIONOFANTIMONYINPOLYESTERRESINANDPRODUCTSFORFOODCONTAINERSANDPACKAGINGMATERIALSGB/T1312019961范围本标准规定了食品容器及包装材料用聚酯树脂及其成型品中微量锑的测定方法石墨炉原子吸收光谱法和孔雀绿分光光度法。本标准适用于热可塑性聚酯树脂及其成型品中锑的测定。也可用于搪瓷餐具、容器中锑的测定。第一篇石墨炉原子吸收光谱法2原理在盐酸介质中，经碘化钾还原后的三价锑和吡咯烷二硫代甲酸铵（APDC）络合，以4甲基戊酮2（甲基异丁基酮MIBK）萃取后，用石墨炉原子吸收分光光度计测定。3试剂本标准所用试剂均为分析纯试剂，实验用水为蒸馏水或同等纯度的水。314乙酸量取4ML乙酸，加水稀释至100ML。326MOL/L盐酸量取50ML盐酸，加水稀释至100ML。中华人民共和国卫生部19960619批准19960901实施中华人民共和国卫生部GB/T13120199633100G/L碘化钾溶液称取10G碘化钾，加水至100ML（临用前配制）。345G/L吡咯烷二硫代甲酸铵（APDC）称取05GAPDC置250ML具塞锥形瓶内，加水100ML，振摇1MIN，过滤，滤液备用（临用前配制）。354甲基戊酮2（MIBK）。36锑标准储备液称取02500G锑粉（9999），加25ML浓硫酸，缓缓加热使其溶解，将此液定量转移至盛有约100ML水的500ML容量瓶中，以水稀释至刻度。此储备液每毫升相当于05MG锑。37锑标准中间液取储备液100ML，以水稀释至1000ML。此中间液每毫升相当于5G锑。38锑标准使用液取中间液100ML，以水稀释至1000ML。此使用液每毫升相当于05G锑。4仪器41原子吸收分光光度计。42石墨炉原子化器。5分析步骤51样品处理511树脂（材质粒料）称取400G（精确至001G）试样于250ML具回流装置的烧瓶中，加入90ML乙酸（31），接好冷凝管，在沸水浴上加热回流2H，立即用快速滤纸过滤，并用少量乙酸（31）洗涤滤渣，合并滤液后定容至100ML，备用。512成型品接成型品表面各1CM2加入2ML的比例，以乙酸（31）于60浸泡30MIN（受热容器则95，30MIN），取浸泡液作为试样溶液，备用。52标准曲线制作取锑标准使用液0、10、20、30、40、50ML（相当于0、05、10、15、20、25G锑），分别置于预先加有20ML乙酸（31）的125ML分液漏斗中，以乙酸（31）补足体积至50ML。分别依次加入2ML碘化钾溶液，3ML盐酸（32），混匀后放置2MIN，然后分别加入10MLAPDC溶液，混匀，各加10MLMIBK。剧烈振摇1MIN，静置分层，弃除水相，以少许脱脂棉塞入分液漏斗下颈部，将MIBK层经脱脂棉滤至10ML具塞试管中，取20L有机相按仪器工作条件测定（仪器参考工作条件见表1、2，萃取后4H内完成测定），作吸光度锑含量标准曲线。表1仪器工作条件（供参考）分析波长MM灯电流MA狭缝MM背景校正方式测量方式积分时间S231220L07塞曼/氘灯峰面积5表2石墨炉工作条件（供参考）步骤温度，升温时间，S保持时间，S气体流量，ML/MIN干燥灰化原子化清扫120100026502650101031101021300300030053样品测定取51条中的试样溶液50ML，置125ML分液漏斗中，另取50ML乙酸（31）中华人民共和国卫生部19960619批准19960901实施GB/T131201996作试剂空白，以下可按52项中“分别依次加入2ML碘化钾溶液”操作。54计算FVAAX0（1）式中X浸泡液或回流液中锑的含量，G/ML；A所取样液中锑测得质量，G；A0试剂空白液中锑测得质量，G；V所取试样溶液的体积，ML；F浸泡液或回流液稀释倍数（不稀释时F为1）。6允许差同一实验室平行测定或重复测定结果相对偏差绝对值20。第二篇孔雀绿分光光度法7原理五价锑离子能与三苯基甲烷染料孔雀绿（MALACHITEGREEN）形成有色络合物，在一定PH介质中能被乙酸异戊酯萃取。然而只有五价锑才有可能与孔雀绿染料形成络合物。因此有必要先将体系中的锑离子，全部还原成三价锑，然后再氧化为五价锑离子，达到定量络合萃取测定的目的。8试剂81无水硫酸钠分析纯。82乙酸异戊酯分析纯。83氯化亚锡溶液称取12G氯化亚锡（SNCL22H2O），加10ML浓盐酸加热溶解后，加水至100ML。84亚硝酸钠溶液称取20G亚硝酸钠（NANO2）加水溶解并稀释至100ML。85脲素水溶液（11）。86称盐酸溶液5份浓盐酸加1份水。87孔雀绿溶液称取02G孔雀绿，加水溶解并稀释至100ML。88柠檬酸钠溶液称取20G柠檬酸钠（C6H5NA3O7H2O），加水溶解并稀释至100ML。89稀硫酸溶液1份浓硫酸加入5份水中。810磷酸分析纯。811锑标准储备液称取02500G锑粉，精确至00001G，在小烧杯中加25ML浓硫酸，缓缓加热使其溶解，定量转移至500ML容量瓶，以水稀释至刻度，此储备液锑的浓度为05MG/ML。812锑标准使用液取储备液2ML，以稀硫酸稀释至100ML，此使用液锑的浓度为10G/ML。9仪器分光光度计。10操作方法101样品处理按51进行。102标准曲线制作中华人民共和国卫生部19960619批准19960901实施GB/T131201996取锑标准使用液（812）0,01,03,05,07,10ML（相当于0,1,3,5,7,10G锑），分别置于预先加有4ML水、4ML稀盐酸溶液（86）的125ML分液漏斗中，加入氯化亚锡溶液（83）2滴，混匀，放置5MIN，加入1ML亚硝酸钠溶液（84），混匀，并用橡胶吸球吹气，赶尽分液漏斗中的棕色氮氧化物气体，然后加入25ML脲素水溶液（85），充分振摇混匀，然后放置溶液中再无气泡逸出。加入孔雀绿溶液（87）1ML，加入10ML柠檬酸钠（88），然后加入5ML乙酸异戊酯（82），充分振摇30S，放置分层，弃除水相，有机相通过预先置有少许无水硫酸钠的小漏斗，经脱水后的有机相收集在小试管中，以零管作空白，用1CM光程比色皿，在628NM波长处进行测定，作吸光度锑浓度标准曲线。103样品测定取51条中的试样溶液50ML，置蒸发皿中，加磷酸（810）2滴，在微沸水浴上蒸发至近干（约残存05ML），用4ML稀盐酸溶液（86）分次洗皿内容物至预先已有1ML水的分液漏斗中，再以3ML水分次洗皿，洗涤液合并入分液漏斗中，加氯化亚锡溶液（83）2滴，混匀后放置5MIN，以下可按102条中“加入1ML亚硝酸钠溶液（84）”操作。同时以50ML4乙酸作试剂空白。104计算VAAX0（2）式中X浸泡液中锑的含量，G/ML；A所取样液中锑测得质量，G；A0试剂空白中锑测得质量，G；V所取试样溶液的体积，ML。11允许差及最小检出量同一实验室平行测定或重复测定结果相对偏差绝对值20，本法的最小检出量为002G/ML。中华人民共和国卫生部19960619批准19960901实施GB/T131201996附录A（提示的附录）食品包装材料用聚酯树脂及其成型品中锑的测定方法（石墨炉原子吸收光谱法）A1方法评价本方法具有设计合理、操作简便，灵敏度、精密度和准确度高等优点。经验证符合原设计要求，可作为国家标准方法用于测定食品包装材料用聚酯树脂及其成型品中锑的含量。A2方法研制及验证结果单位上海市食品卫生监督检验所辽宁省食品卫生监督检验所上海