SYT5516-2000碳酸盐岩化学分析方法

ICS75010E11备鑫号81912001SY中华人民共和国石油天然气行业标准SY/T55162000碳酸盐岩化学分析方法CHEMICALANALYSISMETHODFORCARBONATEROCKS2000一12一25发布2001一06一01实施国家石油和化学工业局发布SY/T55162000目次前言W1范围，、12引用标准、。13试剂、溶液和材料14仪器和设备，、25试样制备，26酸不溶物的测定，37氧化钙、氧化镁的测定38三氧化二铁、三氧化二铝合量的测定，59三氧化硫的测定510灼烧失量的测定，611质量要求，712数据处理，、8附录A标准的附录溶液的配制和标定10附录B提示的附录用不确定度表述的平行样品分析结果的质量要求，11SY/P55162000前言本标准是对SY551692进行的修订。本次修订主要内容如下1对原标准第1章、第3章、第10章和21,22,61,62,81,83进行了修改2将原标准63,83分别归到713和913中3删除了原标准第12章，将其内容归到第11章中4增加了氧化钙、氧化镁、三氧化硫的离子色谱分析方法，增加引用了氧化钙、氧化镁的原子吸收光谱测定方法及电感藕合等离子体原子发射光谱分析方法5增加了用不确定度表述分析质量要求的方法，作为提示的附录6对原标准中不符合现标准编写规范的个别文字和符号进行了修改。本标准的附录A是标准的附录。本标准的附录B是提示的附录。本标准自生效之日起，同时替代SY5516920本标准由中国石油天然气集团公司提出。本标准由石油地质勘探专业标准化委员会归口。本标准起草单位中国石油西南油气田分公司勘探开发研究院。本标准主要起草人唐涤张鉴苏忠锐司徒明王兰生本标准于1992年11月首次发布，本次为第一次修订。中华人民共和国石油天然气行业标准SY汀551620仪】碳酸盐岩化学分析方法代替SY551692CHEMICALANALYSISMETHODFORCARBONATEROCKS1范围本标准规定了碳酸盐岩的化学分析方法和质量要求。本标准适用于碳酸盐岩中的酸不溶物、氧化钙、氧化镁、三氧化硫、三氧化二铁、三氧化二铝的测定，以及灼烧失量的测定。2引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。SY/T516187岩石中金属元素原子吸收光谱测定方法SY/164041999沉积岩中金属元素的电感祸合等离子体原子发射光谱分析方法3试剂、溶液和材料31试剂A氯化按分析纯B氨水分析纯C盐酸分析纯D氢氧化钠分析纯E三乙醇胺分析纯F氯化钡分析纯9甲烷磺酸分析纯H碳酸钠分析纯1碳酸氢钠分析纯J铬黑T分析纯K钙试剂分析纯1硫酸钾分析纯M甲基橙分析纯N甲基红分析纯O无水乙醇分析纯P氧化锌优级纯。32溶液A盐酸溶液WHC,2B盐酸溶液PHG50C氢氧化钠溶液WNEM4D三乙醇胺溶液Q三乙醉胺50国家石油和化学工业局2000一12一25批准2001一06一01实施SY/T55162000E氯化钡溶液MBD一596F乙醇溶液WCTVRIOE60G氨水溶液PJYETO5096H氨水一氯化馁缓冲溶液PH100称取27G氯化钱溶于适量的水中，加浓氨水197ML,再用水冲稀至1LI分析用水去离子水或重蒸馏水。注田为溶液的质量分数W为溶液的体积分数。33标准溶液AEDTA乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液00125MO1/L，有效期为两个月，配制和标定见附录A标准的附录B钙离子标准溶液应符合GBWE080118的规定C镁离子标准溶液应符合GBWE080126的规定D硫酸根标准溶液应符合GBWE080267的规定。34离子色谱淋洗液A阳离子淋洗液甲烷磺酸浓度为1535RNMOL/LB阴离子淋洗液NACQ3“NAHC03二元洗脱液浓度分别为2OMMO1/L和3OMMOL/LO35指示剂A铬黑T指示剂P5G/LP为溶液的质量浓度，介质为体积分数，等于50的三乙醇胺溶液B钙指示剂称取05G钙试剂和5G硫酸钾于玛瑙乳钵中，研磨至粒径为018MM后保存在干燥器中C甲基橙指示剂P1G/LD甲基红指示剂P1G/1介质为质量分数等于60的乙醇溶液。36材料A定量滤纸0110MMB表面皿0LOOMMC瓷增祸LOML4仪器和设备A离子色谱仪B分析天平感量OLMG,感量01GC容量瓶250ML,A级D烧杯250MLE三角瓶250MLF大肚移液管10ML,25ML,50ML,A级G酸式滴定管50ML,A级H电热板1000WI电炉1000WI电烘箱2400WK高温炉1200士10CA试样制备取20G试验样品，除去污物后研磨至粒径小于0072MM。在105110R烘箱中保持2H，存于干SY/T55162000燥器中备用。6酸不溶物的测定61方法提要碳酸盐岩岩样在稀盐酸溶液中经煮沸，其中的碱土金属碳酸盐被分解为金属离子和二氧化碳气体。石膏溶于液相中，不溶物包括二氧化硅、粘土及部分黄铁矿等。经过滤、洗涤、灰化、灼烧至恒量，然后测定酸不溶物的含量。62分析步骤621称取05G试样，精确至。0001G。将试样倒人烧杯中，用水润湿622向烧杯中加人50ML盐酸溶液I见32AI，并盖上表面皿，将烧杯置于电炉上，加热煮沸至无二氧化碳气泡产生为止。623用定量滤纸过滤上述溶液，并将烧杯中的残渣全部移滤到纸上，用热水洗涤残渣至无氯离子止。滤液和洗涤水一并收集在250ML的容量瓶中，定容、摇匀，记作滤液A。保留滤液A用于氧化钙、氧化镁、三氧化二铁、三氧化二铝、三氧化硫的测定。624将残渣同滤纸移人已恒量的柑涡中，先在电炉上灰化，然后放人高温炉中，在800下灼烧30MIN停止加热，待炉温降至400时取出，放人干燥器内，冷却至室温，称量，再灼烧至两次称量之差小于00004G63计算酸不溶物质量分数。二，。的计算见式1NAY二卫丝X100式中。不溶残渣加柑涡的质量，9M1增涡的质量，、试样的质量，7氧化钙、氧化镁的测定71络合滴定法711方法提要钙、镁离子在PH值为10的缓冲溶液中，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定而测得合量。在PH值为12的介质中，镁离子以氢氧化镁沉淀形式析出，以钙试剂为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定测得钙离子的含量。由差减法获得镁离子的含量。通过计算可得氧化钙、氧化镁的质量分数。均用三乙醇胺掩蔽铁离子、铝离子的千扰。712分析步骤7121氧化钙的测定用大肚移液管取7OML滤液A于三角瓶中，用水稀释至70ML后，依次加人2M1三乙醇胺溶液、IOML氢氧化钠溶液、3MG钙试剂，在不断摇动三角瓶的同时用EDTA标准滴定溶液滴定至纯蓝色时为滴定终点。EDTA标准滴定溶液的消耗量记作VIRNL7122氧化钙、氧化镁合量的测定用大肚移液管取LOML滤液A于三角瓶中，用水稀释至70ML后，依次加人2ML三乙醇胺溶液、LOML氨水一氯化钱缓冲溶液、34滴铬黑T指示剂，在不断摇动三角瓶的同时用EDTA标准滴定溶液滴定至纯蓝色时为滴定终点，EDTA标准滴定溶液的消耗量记作埃ML713计算氧化钙、氧化镁质量分数WCC,MNW的计算分别见式2和式3SY/P55162000CV,X005608WC、，10M入250X100962。妈一V,XO04030、10X100963250式中CEDTA标准滴定溶液的浓度，MOL/LV,滴定氧化钙时，EDTA标准滴定溶液的消耗量，MLM试样的质量，9玖滴定氧化钙、氧化镁合量时，EDTA标准滴定溶液的消耗量，ML005608,004030分别为与1OOMLEDTA标准滴定溶液CFDRA1000OMOL/L完全反应所需要的氧化钙、氧化镁的质量，GO72离子色谱法适用于介质PH值为23中的1价和2价金属离子的测定，最低检测质量浓度均为。05MG/LO721方法提要试样注人后，在淋洗液的携带下流经分析柱，在柱中经反复淋洗与交换后，按NA,K十，MGT十，CAZ,SR2十离子顺序依次被分离，经电导检测器进行测量后，由计算机计算并打印出试样中各离子含量MG/LO722测定7221色谱条件A淋洗液甲烷磺酸，CES03H为1535MMOL/LB淋洗液流速选用被测各离子峰达到基线分离的流速C阳离子分离柱。7222标准溶液制备在各被测离子的线性范围内，制备一个与试样中镁、钙离子含量近似的混合标准液。7223测定按色谱条件将仪器准备好，待基线稳定后，分别注人标准溶液及试样，计算机将测得各离子电信号强度与试样中相应离子电信号强度比较，计算并打印出样品中各离子含量MG/LO723计算氧化钙、氧化镁质量分数的计算见式4和式5一C丝J638X100_M250又106一C份X13992田G幻一兴报X106乙JUX100式中耐、样品中镁离子的含量，RNG/LCC样品中钙离子的含量，MG/LM试样的质量，F66383992注M为相对分子质量。73等离子光谱法4一SY/T55162000等离子光谱法见SY/1640474原子吸收光谱法原子吸收光谱法见SY/151618三氧化二铁、三叙化二铝合T的测定81方法提要碳酸盐岩中可溶于热稀盐酸溶液的铁、铝等化合物，在氨水一氯化铰缓冲溶液中，铁离子、铝离子以氢氧化物胶体沉淀的形式由溶液中分离出来。沉淀物经过滤、洗涤、灰化、灼烧转变为三氧化二物形式后进行称量。82分析步骤用大肚移液管取一定体积的滤液A于烧杯中，加23滴甲基红指示剂和。5G氯化钱，置烧杯于电热板上加热至微沸在不断搅拌的同时滴加氨水至溶液呈黄色，补加2滴氨水，煮沸，出现棕色沉淀物后，趁热在定量滤纸上过滤将烧杯中沉淀物全部移至滤纸上，用热水洗涤沉淀物至滤液无氯离子。滤液和洗涤水一并收集于容量瓶中，定容，摇匀，记作滤液B，保留滤液B用于三氧化硫的测定。将沉淀物同滤纸放人已恒量的增祸中，置增祸于电炉上灰化，再放人高温炉，升温至800R，恒温30MIN停止加热，待炉温降至400时取出柑祸并放人干燥器内，冷却至室温，称量，再灼烧直至两次称量之差小于00004G83计算三氧化二铁、三氧化二铝合量质量分数计算见式6一凡马式中R203FEA和AIA的合量M1柑竭加沉淀物的质量，9M2增祸的质量，9M试样的质量，A,二竺2X100，三权化硫的测定91重量法911方法提要硫酸根与钡离子反应成的硫酸钡沉淀，经过滤、洗涤、灰化、灼烧至恒量，计算出三氧化硫的含量。铁离子干扰测定，应预先除去。912分析步骤用大肚移液管取一定体积的滤液B于烧杯中，用水稀释至120150ML的范围内，加23滴甲基红指示剂，并滴加盐酸溶液见326至呈酸性置烧杯于电热板上，加热至微沸，在搅拌的同时滴加LOML氯化钡溶液，于约60的恒温条件下静置4H用定量滤纸过滤上述溶液，并将沉淀物全部留在滤纸_L。用热水洗涤沉淀物至无氯离子后，将沉淀物同滤纸放人已恒量的柑涡中，在电炉上灰化后放入高温炉，升温至800C，恒温30MIN，停止加热。待炉温降至400时。取出增祸并放人干燥器内，冷至室温后称量，再灼烧直至两次称量之差小于。0004G913计算三氧化硫质量分数的计算见式7一5一SY/T55162000M,一M2X03429WS03二MX100703429生成10000G硫酸钡所需要的三氧化硫的质量，G式中字母含义同前。92离子色谱法适用于介质州值为23中的硫酸根的测定，最低检测质量浓度为005MG/LO921方法提要试样注人后，在洗脱液的携带下流经阴离子分离柱，在柱中经反复洗脱与交换后，按氟、氯、澳、硫酸根离子的顺序依次被分离开来，经电导检测器测定，由计算机计算并打印出被测离子的含量。922测定9221色谱条件ANA2C03“NAHC03二元洗脱液浓度分别为2OMMOL/L和30MMOL/LB洗脱液流速选用试样中被测离子峰达到完全分离的流速C阴离子分离柱。，222标准溶液制备在离子的线性范围内，制备一个与试样中硫酸根含量近似的标准液。9223测定按色谱条件将仪器准备好，待基线稳定后，分别注人标准溶液及试样，计算机将测得的离子电信号强度与试样中相应离子电信号强度比较，计算并打印出样品中离子含量MG/LO923计算三氧化硫质量分数WSO3的计算见式8一C式X08333田，,好吕众X106乙UX10096式中。斌一样品中硫酸根离子的含量，MG/LM试样的质量，1TM跳08333TVI叮10灼烧失T的测定101方法提要岩样在高温下灼烧，碳酸盐岩中的结晶水、二氧化碳、有机物及少量的氟、氯、硫和部分钾与钠以气态形式溢出。102分析步骤称取LG试样，精确至O0001G,置于已恒量的柑祸中，将JM放人高温炉内，升温至1000,恒温30MIN,停止加热待炉温降至400时，取出柑祸并放人干燥器内，柑祸冷至室温后称量，再灼烧直至两次称量之差小于00004G103计算灼烧失量质量分数的计算见式9WN烧失二岁三1橇M2“100969式中字母含义同前。一6一SYIT5516200011质F要求被测各矿物的质量分数总值应在9750一10050范围内。化学法和离子色谱法分析中平行样品测定结果应分别满足表1及表2的质量要求。表1平行样品化学法测定结果的质量要求项目含量范围相对偏差酸不溶物00203002010010010020080氧化钙200350603505004050055030氧化镁001540015100150100200100三氧化硫005080501006010020040三氧化二铁与三氧化二铝的合量00102001030100306050表2平行样品离子色谱法测定结果的质量要求项目含量范围MG几相对偏差钙离子105010050200802005006050080050镁离子520100201008010030060硫酸根离子10一5070501005010050030SY/F5516200012数据处理121碳酸盐岩中无硫酸盐时，方解石、白云石、菱镁矿菱镁矿中的白云石质量分数。方，。白，。菱，。菱白的计算方法见式10一式13。方1785XWC,O一2483XWY9P10W白4575XWM9O川W2092XWWO一1504XWHO12W,RI3288XWHO13CO旧二。8。嘛一呱呱一HA嘛一M恤呱丛呱黯178524834575209215043288碳酸盐岩中有硫酸盐时，方解石、白云石、石膏、菱镁矿菱镁矿中的白云石质量分数。方，。石，。姿，。葵白计算方法见式14一式18，方二1785WC,O一1250WSO一2483WMO14中2式12帕W白4575W,NUOW石一1700W斗1516W菱2092XWRO一0719XWCO一0700XWSO。菱白二3288XWPO一0700X。斗1718式中。石石膏的质量分数8旧呱一呱嘛一屿呱一呱镖嘛一崛17851250248345751700SY汀55162000209207190700一一3288MMGOD3M叮丛业2,MNWMCA0MF0MSOMCIN19C叽2MC,0SY/T55162000附录A标准的附录溶液的配制和标定A100125MO1/LEDTA标准滴定溶液AL1配制称取乙二胺四乙酸二钠C1OHMNANAZ“2HZ0465G,精确至OOLG。然后将其溶于11水中，摇匀，待标定