有机化学 知识要点及习题

要求：要求：1. 各类化合物的结构特点、命名各类化合物的结构特点、命名 (包括包括 1113章章 )、制备；制备；2. 各类化合物的化学性质（人名反应、反应各类化合物的化学性质（人名反应、反应 范围和条件）、反应历程；范围和条件）、反应历程；3. 有机合成中的重要反应（包括上册的重要有机合成中的重要反应（包括上册的重要反应）。反应）。期末考试期末考试范围：范围：第十七章第十七章 周环反应周环反应第十八章第十八章 杂环化合物杂环化合物第十九章第十九章 碳水化合物碳水化合物第二十章第二十章 蛋白质和核酸蛋白质和核酸第十四章第十四章 含氮有机化合物含氮有机化合物第十四章第十四章 含氮有机化合物含氮有机化合物 硝基化合物、胺类物质的命名、结构、制备； 硝基化合物、胺、重氮盐、偶氮化合物的性硝基化合物、胺、重氮盐、偶氮化合物的性 质、胺的碱性质、胺的碱性 强弱强弱 的比较；的比较； 重要的反应重要的反应 苯炔的反应历程苯炔的反应历程 季铵碱反应季铵碱反应 推结构推结构重排反应（重排反应（ 片呐醇重排、瓦格涅片呐醇重排、瓦格涅 尔尔 麦尔外因重排、麦尔外因重排、 贝克曼重排贝克曼重排 ）注意立体注意立体化学化学/内容内容第十七章第十七章 周环反应周环反应 电环化反应：电环化反应： 4 n、 4n+2、 顺旋、对旋、加顺旋、对旋、加热、光照；热、光照； 环加成反应环加成反应 ： 4 n 、 4n+2 ； 键迁移反应：键迁移反应： 1 , 3、 1 , 5、 3 , 3 迁移、柯普重排、克来森迁移、柯普重排、克来森重排。重排。第十八章第十八章 杂环化合物杂环化合物 五元杂环（五元杂环（ 呋喃、噻吩、吡咯呋喃、噻吩、吡咯 ）、六元杂）、六元杂 环（环（ 吡啶吡啶 ）、稠杂环（）、稠杂环（ 喹啉喹啉 ）化合物的结）化合物的结 构、芳香性、酸碱性；构、芳香性、酸碱性； 亲核亲核 、 亲电取代的比较及反应的位置；亲电取代的比较及反应的位置； 喹啉的合成方法、原理。喹啉的合成方法、原理。 单糖（单糖（ 葡萄糖、甘露糖、果糖葡萄糖、甘露糖、果糖 ）、双糖）、双糖（ 蔗糖蔗糖 ）、多糖（）、多糖（ 纤维素、淀粉纤维素、淀粉 ）的结构）的结构（会写（会写 哈武斯哈武斯 式和式和 直立环状直立环状 式）；式）； 单糖、双糖、多糖的性质；单糖、双糖、多糖的性质； 单糖的结构的推断。单糖的结构的推断。第十九章第十九章 碳水化合物碳水化合物第二十章第二十章 蛋白质和核酸蛋白质和核酸 重点是重点是 蛋白质和核酸的一级结构。蛋白质和核酸的一级结构。（蛋白质主要是肽键链的结构；多肽的部（蛋白质主要是肽键链的结构；多肽的部分水解法测定氨基酸的排列顺序，了解分水解法测定氨基酸的排列顺序，了解端基分析法。）端基分析法。）（核酸主要了解核苷酸、核苷（核酸主要了解核苷酸、核苷 的组成的组成 及核及核酸的连接方式等）酸的连接方式等） 氨基酸氨基酸 的性质的性质 和和 合成，蛋白质的性质。合成，蛋白质的性质。Organic Chemistry作业问题P128-6N=CH2CH3H3C/+NCH3-CH3-OHH3C=CH2？NH-CH3 CH3I (过量过量 ) Ag2O,H2O CH3I Ag2O,H2O 加热加热加热加热 ？ ？(1)形成的产物主要是在形成的产物主要是在 不饱和不饱和 碳原子上连碳原子上连 烷基最少烷基最少的的 烯烃烯烃 为主为主 霍夫曼规则霍夫曼规则 。对于对于 -H来讲，易于消除为：来讲，易于消除为： -CH3 R-CH2- R2CH-Organic ChemistryH3CCH3+O-N(10) CH3 ？CH3HNO3AcOHCNHBrCH3O=(8)O2NCNHBrCH3O=？CH2=CHCOOEtNHH+ ？(9) +H3CO=H+ ？(7) F +NO2NO2 H2N NHH3C O=NO2O2N HN NHH3C O=Organic Chemistry-CC(C 6H5)2OHO2N-NO2HOH+补充补充 -2. -CC(C 6H5)2O2N-NO2O=不对称不对称 的的 邻二醇邻二醇 ，在，在 酸酸 作用下，发生作用下，发生 片呐醇重排片呐醇重排 产产物常常是物常常是 混合物混合物 ，哪个产物占，哪个产物占 优势优势 ，要考虑的问题：，要考虑的问题： 在在 两个羟基两个羟基 中，哪一个首先被中，哪一个首先被 质子质子 进攻生成进攻生成 钅钅 盐盐 决定于决定于 脱水脱水 后所生成的后所生成的 碳正离子碳正离子 的的 稳定性稳定性。羊羊 当生成当生成 碳正离子碳正离子 后，后， 相邻的两个相邻的两个 不同不同 基团迁移基团迁移 决定决定 于于 迁移基团迁移基团 的的 电子云密度电子云密度 大小大小 。Organic Chemistry？ ？2. CH3HO OHHH2SO41. H+KMnO4稀、冷稀、冷HO OHC6H5C6H5H+3. ？OHOHO=O=C6H5C6H5CH3O= O=CH3（或 ）Organic ChemistryP130-11 用适当的原料经 偶联反应合成：偶联反应合成：N=N -SO3Na(CH3)2N- 甲基橙甲基橙(2) N=N-NH2O2N- CH3 CH3(1) 2,2/-二甲基二甲基 -4-硝基硝基 -4/-氨基偶氮苯氨基偶氮苯重氮组分重氮组分 偶联组分偶联组分 重氮组分重氮组分 偶联组分偶联组分 +CH3COOHCH3COONa+N(CH3)2+ -N2ClSO3Na+ -N2ClO2N- CH3-NH2CH3Organic Chemistry186-3+ OOO=OOO=HHHH187-8h +（ ） （ ）HHHH4n+2电子， 顺旋顺旋HHOOO=+4n+2环加成环加成4n+2型型 , 对旋对旋Organic ChemistryOC2H5 O-CH2CH=CH-CH3HOC2H5OH-CH-CH=CH2CH3补充补充 - O-CH=CH2CH2CHO1231/ 2/ 3/1 2 31/2/ 3/1 231/2/3/Organic Chemistry糖 与 托伦试剂托伦试剂 、 斐林试剂斐林试剂 、 溴水反应溴水反应 、氧化反应氧化反应 、 还原反应、高碘酸反应还原反应、高碘酸反应 、 糖脎反糖脎反应应 、 羟氨反应羟氨反应 和和 氢氰酸氢氰酸 等试剂的反应一般都等试剂的反应一般都是使用是使用 开链式结构开链式结构 。糖 与 醇醇 、 甲基化试剂甲基化试剂 （如（如 (CH3)2SO4 ）和和 酰基化反应酰基化反应 （如（如 (CH3CO)2O 、 PhCOCl）等试剂的反应一般都是使用等试剂的反应一般都是使用 环状半缩醛环状半缩醛 的形的形式。式。Organic ChemistryP257-1C=N-NH-CH2OHCH=N-NH-糖脎糖脎CHOCH2OHD-甘露糖甘露糖+ phNHNH2(2)CHOCH2OHD-甘露糖甘露糖(7) + phCOClOCOPhCCH2OCOPhOCOPhHOPhCOOPhCOOOrganic Chemistry例 1. 化合物 A（ C7H15N）和碘甲烷反应得一水溶性化合物 B（ C8H18IN）， B与 Ag2O（湿）作用，接着加热得 C（ C8H17N），当 C再和碘甲烷反应，并与 Ag2O（湿）作用，接着加热得 D（ C6H10）和三甲胺。 D能吸收 2摩尔氢分子而得 E（ C6H14）。 E的 1H-NMR谱显示只有二组峰，一组为七重峰，另一组为双峰，两者的强度比为 16。试推测 A、 B、 C、D、 E的结构式。 Organic Chemistry2. 分子式为 C5H11NO2的化合物（ A），能还原成分子式为 C5H13N的化合物（ B），它溶于酸中。（ B）用过量的 CH3I反应后，然后用碱处理得分子式为 C8H21NO的产物（C），（ C）经加热分解生成三甲胺和 2-甲基-1-丁烯。试写出（ A）、（ B）、（ C）的结构式，及相关的反应式。 Organic Chemistry例 3. 有一 D-型己醛糖 (A)C6H12O6，用稀硝酸氧化得 (B)，仍有光活性； (A)用 Ruff降解，得戊醛糖 (C)， (C)用 NaBH4处理后得 (D)， (D)有光活性。 (A)与 HCN加成后用稀酸水解得 (E)与 (F)，然后分别用稀硝酸氧化得糖二酸 (G)、 (H)， (G)无光活性、 (H)有光活性。如将 D-苏阿糖与 HCN反应后用酸水解，再用 Na-Hg处理合成两个戊醛糖均不是 (C)。请写出 (A) (H)的结构式及写出各步反应。 Organic Chemistry4. 用 HNO3氧化己醛糖 (A)，得到一个光学活性的糖二酸 (B)， (A)经递降得到一个戊醛糖(C)，它经 HNO3氧化得到一个无光活性的糖二酸 (D)。当 (A)经过一系列反应，使 C1变成 -CH2OH， C6变成 -CHO，仍然得到 (A)，假定这个糖是 D-构型的糖，试写出 (A)、 (B)、 (C)、