地表水环境四乙基铅监测分析方法研讨.docx

地表水环境四乙基铅监测分析方法研讨地表水环境四乙基铅监测分析方法研讨 1 概述 四乙基铅是一种挥发性较强的有机铅化合物，为剧烈的神经毒物，由于具有较强的挥发性和脂溶性，可通过吸入和皮肤吸收等途径进入人体，对中枢神经和周围神经系统产生损害作用。四乙基铅作为一种抗震剂，曾广泛应用于汽油中，有文献报道，至今仍能从某些环境水体、土壤及人体血液中检测出四乙基铅。在我国地表水环境质量标准（GB3838-2002）中对四乙基铅规定了饮用水源地的质量标准，其控制限值：0.1μg/L。生活饮用水卫生标准（GB5749_-2006）中也有四乙基铅的参考标准。 目前地表水中四乙基铅的测定方法主要有：双硫腙比色法；石墨炉原子吸收光谱法；顶空固相微萃取一气相色谱质谱法；固相微萃取一等离子质谱法；吹扫捕集一气相色谱/质谱法等。其中双硫腙比色法生活饮用水标准检验方法（GB/T 5759.6-2006）为国家标准推荐方法，但此方法测定四乙基铅存在很大的缺陷，其方法检出限与地表水I、类标准限值相同，均为0.1μg/L，很容易出现假阳性结果。该法操作繁琐，精密度很难控制，且易受干扰，对环境和人员存在安全问题。石墨炉原子吸收光谱法主要使用有机溶剂提取地表水中有机铅，消解后，使四乙基铅转化为无机铅，用石墨炉原子吸收法定量测定无机铅后换算成四乙基铅含量。该方法实际测定的是有机铅总量，并非四乙基铅。利用固相微萃取技术提取地表水中四乙基铅，使用气相色谱质谱、等离子质谱定量，此类方法的灵敏度本文由收集整理及准确度均有较大提高，但由于固相微萃取的稳定性、精密度不高导致其在环保日常检测中应用不大。吹扫捕集一气相色谱/质谱法具有前处理简便，分析快速，定性、定量准确的特点，但测定四乙基铅捕集柱易中毒，造成灵敏度下降，甚至不出峰的现象，不适用大批量样品的连续测定。 思想汇报 本文采用二氯甲烷萃取水中的四乙基铅，萃取液经干燥、浓缩后，以气相色谱-质谱选择离子监测方式分析，外标法定量。简化了水样的处理步骤，提高了检测灵敏度，定性、定量准确可靠，检出限达到0.01μg/L，满足国家地表水质量标准监测的要求。 2 实验 2.1 仪器 Agilent5975C气相色谱质谱仪，气相部分具有程序升温功能，毛细管分流、不分流进样口电子轰击（Ei）离子源，具有选择离子（SIM）扫描功能。 载气为氦气（纯度为99.99%）。 DB-5MS毛细管色谱柱30m0.25mm0.25μm。 2.2 试剂 二氯甲烷 农残级； 用纯水装置制备的去离子亚沸水，经测定无干扰物； 无水硫酸钠：在300的烘箱中烘烤4h，转移至干燥器中冷却至室温，装入磨口瓶中，于干燥器中保存。 硬质玻璃纤维：用二氯甲烷洗涤后于400烘4h； 甲醇中四乙基铅标准溶液：200mg/L（Accustandard公司）； 2.3 水样采集保存 水样用1 000mL玻璃磨口瓶采集，在采集前用水样将样瓶洗涤2次3次然后将瓶内注满水样赶出气泡，塞紧瓶塞，避光保存。采集水样后应尽快分析，如不能及时分析，可在4冷藏箱中储存，不多于三天。 2.4 分析步骤 将500mL水样加入到1L分液漏斗中，加入50mL二氯甲烷，液液萃取20min，静置10min。 用漏斗先铺上玻璃棉，加入适量烘烤过的无水硫酸钠，将萃取液脱水后，放入150mL氮吹管中。氮吹浓缩样品，在样品浓缩到2mL3 mL时，用1mL左右的二氯甲烷淋洗氮吹管壁，重复三次，定容至1.0mL，不能及时分析时，4冷藏保存。 2.5 标准曲线的绘制 取一定量四乙基铅标准溶液至二氯甲烷中，制备标准曲线，浓度可以是2.0、5.0、10.0、20.0、40.0、50.0μg/L。 2.6 色谱条件 载气（氦气）流量：1.0ml/min；进样口温度：1 900 不分流进样；四极杆：150；离子源：230；接口温度：260；质谱采集方式：选择离子扫描（SIM）模式。 柱温：采用程序升温： 8/min 初始温度50（保持5min） →190（保持4min） 保留时间（min） 化合物 选择离子（m/z） 13.996 四乙基铅 295，293，266，237 注：295为定量离子 3 结果与讨论 3.1 标准色谱图 3.2 定性定量 目标化合物的定性分析 根据保留时间定性。同时在样品质谱图中在四乙基铅保留时间±20秒范围内，选择离子（295，293，266，237）必须存在。且这些离子相对强度与参考质谱图（谱库谱图或标准品质谱图）对应离子偏差要在20%之内。 定量分析： 采用标准溶液外标法绘制标准曲线，计算出水样中四乙基铅的含量。 样品中浓度（μg/L）= 保留时间/min 图1 浓度为20μg/L的四乙基本铅的气相色谱/质谱图 3.3 精密度和准确度 测定含四乙基铅0.02μg/L、0.20μg/L、10.0μg/L的水样各6次，并做加标回收测试，其相对标准偏差分别为8.2%、5.3%、2.1%之间；加标回收率分别为70.2%81.6%、75.2%86.3%、84.6%102%。 本文采用二氯