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附件:防老剂4020、4030和4050在NR中的应用效果研究报告(庄涛 青岛科技大学高分子科学与工程学院)防老剂又称抗降解剂,是指能够延缓或阻滞老化反应,延长橡胶或橡胶制品使用寿命的物质。抗臭氧老化作用最显著的要数对苯二胺类衍生物防老剂,这类防老剂是目前橡胶工业中应用最广泛的一类防老剂,被称之为“4000系列”。本文就南化集团研究院的4020、4030和4050防老剂在NR中的应用效果进行了实验研究。1. 实验1.1原材料5#标准天然橡胶,海南天然胶产业集团公司产品;氧化锌ZnO-80,促进剂TBBS-80,硫黄S-80,莱茵化学(青岛)有限公司产品;炭黑N330,山东鲁化有限公司产品;防老剂4020,4030,4050,南化集团研究院产品。其他均为市售工业产品。1.2试验配方根据国家标准GB/T15340-94,制定标准试验配方如下:原材料质量分数NR(5#标准胶)100硬脂酸2.0氧化锌5.0炭黑(N330)35TBBS0.7防老剂(4020/4030/4050)1.0硫黄2.25合计145.951.3主要试验仪器及设备HAAKE Polylab OS型哈克(HAAKE)转矩流变仪,德国热电科技公司;X(S)K-160型开炼机,上海轻工机械技术研究所;HS-100T型平板硫化机,深圳佳鑫电子设备科技有限公司;EKT-2000SP无转子硫化仪,台湾晔中科技有限公司;EKT-2000型门尼粘度仪,台湾晔中科技有限公司;3MR-3RV-300型臭氧试验机,德国ARGENTOX公司。1.4试样制备塑炼:调整辊距1mm,薄通8次,停放8h。混炼:调整辊距(0.5mm)使胶料包辊加硬脂酸ZnO促进剂、防老剂混炼4min左右3/4割刀各2次加炭黑(吃完后,左右3/4,各割刀1次)混炼3min硫磺调整辊距0.5mm,薄通打三角包6次下片(辊距2mm)。停放12h。硫化:测定混炼胶的正硫化时间,在硫化机上进行硫化,硫化条件:150t90。硫化试样停放12h。1.5分析测试 进行硫化特性,门尼焦烧和臭氧老化实验,测试均按照相应国家标准进行。测试条件如下:硫化特性:GB/T 16584-1996,测试温度150,振幅0.5,频率1.70.1Hz,测试时间30min。门尼焦烧:GB/T 1233-92,大转子,辐射状V型沟槽模腔,测试温度120,预热时间1min。臭氧老化试验:GB/T 7762-2003,测试温度:40,臭氧浓度:50pphm,伸长率:20%,老化时间:48h。2. 实验结果与讨论2.1硫化特性从表1中看出,4020胶料的ML值最小,4030次之,4050最大,这表明相对防老剂4020比较,4030和4050降低了混炼胶的模压流动性,4050的影响最大,这一点与焦烧实验中的ML(1+4)数据一致。4050胶料的MH最小,4020和4030相差不大。与4020对比,4030和4050样品的焦烧时间t10、正硫化时间t90均缩短,这说明防老剂4030和4050有促进胶料的焦烧和硫化的倾向,且4030的促进作用强于4050。图1 不同防老剂样品的硫化曲线表1 不同防老剂对胶料硫化特性的影响项目402040304050ML/ Nm 1.011.141.27MH/ Nm23.4223.5522.95ts1/min3.102.682.88t10/min3.633.103.42t90/min13.5012.1812.972.2焦烧特性图1 不同防老剂样品的焦烧曲线表2 不同防老剂对胶料焦烧特性的影响项目402040304050ML(1+4)12019.6623.8825.59t5/min25.517.122.4t35/min28.819.425.7t30/min3.32.33.3由表2可以看出,4020胶料的焦烧时间t5和t35最长,4050次之,4030最短。这说明对比4020,4030和4050对胶料有促进焦烧的倾向,且4030的焦烧倾向最明显。t30数据看出,4030最小,4020和4050一致。这说明4030胶料的硫化速率最快,4020和4030的硫化速率一致。2.3臭氧老化臭氧老化48h后发现,4030样品的裂纹最多,非常致密,4020次之,4050样品的裂纹最少,因此这三种防老剂的耐臭氧老化性能为:4050最好,4020次之,4030最差。3. 结论综上所述,与防老剂4020比较,4030和4050降低了混炼胶的模压流动性,缩短

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