GBT13025.8-1991制盐工业通用试验方法硫酸根离子的测定.pdf

中华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 制 盐 工 业 通 用 试 验 方 法 硫 酸 根 离 子 的 测 定 GB / T 1 3 0 2 5 . 8 一 9 1 G e n e r a l t e s t m e t h o d i n s a l t i n d u s t r y - D et e r mi n a t i o n o f s u l f a t e i o n 1 主题内容与适用范围 本标准规定了制盐工业中工业盐、 食用盐、 氯化钾、 工业氯化镁试样中硫酸根的测定方法。 本标准适用于制盐工业中工业盐、 食用盐( 海盐、 湖盐、 矿盐、 精制盐) 、 氯化钾、 工业氯化镁试样中硫 酸根含量的测定口 2 重f法 2 . 1 原理 样品溶液调至弱酸性， 加入氯化钡溶液生成硫酸钡沉淀， 沉淀经过滤、 洗涤、 烘干、 称重， 计算硫酸根 含量。 2 . 2 仪器、 设备 一 般实验室仪器。 2 . 3 试剂和溶液 本方法所用试剂和水未注明要求时， 均使用分析纯试剂和蒸馏水( 或相应纯度的水) 。 2 . 3 . 1 氯化钡( G B 6 5 2 ) ; 0 . 0 2 m o l / L 溶液。 配制: 称取2 . 4 0 g 氯化钡， 溶于5 0 0 m l , 水中， 室温放置2 4 h ， 使用前过滤。 2 . 3 . 2 盐酸( G B 6 2 2 ) ; 2 m o l / L 溶液。 2 . 3 . 3 甲基红( H G 3 -9 5 8 ) ; 0 . 2 0 0 溶液。 2 . 4 试验程序 吸取一定量样品溶液 见附录A ( 补充件) ， 置于4 0 0 m l , 烧杯中， 加水至1 5 0 m l , ， 加2 滴甲基红指 示剂， 滴加2 m o l / L盐酸至溶液恰呈红色， 加热至近沸， 迅速加入 4 0 m L ( 硫酸根含量2 . 5 %时加入 6 0 m L ) 0 . 0 2 m o l / L 氯化钡热溶液， 剧烈搅拌2 m i n ， 冷却至室温， 再加少许氯化钡溶液检查沉淀是否完 全， 用预先在 1 2 0 C 烘至恒重的4 号玻璃柑祸抽滤， 先将上层清液倾入增祸内， 用水将杯内沉淀洗涤数 次， 然后将杯内沉淀全部移人增祸内， 继续用水洗涤沉淀数次， 至滤液中不含氯离子( 硝酸介质中 硝酸银 检验) 。 以少量水冲洗钳涡外壁后， 置电烘箱内于1 2 0 土2 0C 供 I h 后取出。 在干燥器中冷却至室温， 称重。 以后每次烘3 0 m i n ， 直至两次称重之差不超过 。0 0 0 2 g 视为恒重。 2 . 5 结果的表示和计算 硫酸根含量按式( 1 ) 计算。 硫 酸 根 ( % 卜(G , - G z)1 X 0 . 4W 翌X 1 0 0 国家技术监督局1 9 9 1 一 0 7 一 0 3 批准 1 9 9 2 一 0 4 一 0 1 实施 G B / T 1 3 0 2 5 . 8 一 9 1 式中; c , 玻璃柑祸加硫酸钡质量, g ; 2 玻璃柑祸质量， 9 ; W所取样品质量, g ; 4 1 1 6 硫酸钡换算为硫酸根的系数。 允许差 允许差见表 1 e 表 1 硫酸根， % 0 . 5 0 0 . 5 0 - 1 . 5 0 1 . 5 0 - - 3 . 5 0 允许差， % 0 . 0 3 0 . 0 4 0 .0 5 分析次数和报告值 同一实验室取双样进行平行侧定， 其测定值之差超过允许差时应重测， 平行测定值之差如不超过允 2.6-2.7 许差取测定值的平均值作为报告值。 3 容f法( E D T 络合滴定法) 3 . 1 原理 抓化钡与样品中硫酸根生成难涪的硫酸钡沉淀， 过剩的钡离子用E D T A标准溶液滴定， 间接测定硫 酸根。 3 . 2 仪器、 设备 一般实验室仪器。 3 . 3 试剂和溶液 本方法所用试剂和水未注明要求时， 均使用分析纯试剂和蒸馏水( 或相应纯度的水) 。 3 . 3 . 1 氧化锌( G B 1 2 6 0 ) 标准溶液。 称取0 . 8 1 3 9 g 于8 0 0 灼烧恒重的氧化锌， 置于1 5 0 m L 烧杯中， 用少量水润湿， 滴加盐酸( 1 : 2 ) 至全部溶解， 移入5 0 0 m L 容量瓶， 加水稀释至刻度 摇匀。 3 . 3 . 2 氨( G B 6 3 1 ) - 氯化按( G B 6 5 8 ) 缓冲溶液( p H -1 0 ) . 称取2 0 g 领化按， 以无二氧化碳水溶解， 加入1 0 0 m L 2 5 %氨水， 用水稀释至1 L o 3 . 3 . 3 铬黑T ( H G B 3 0 8 6 ) ; 0 . 2 % 溶液。 称取。 . 2 g 铬黑T 和2 g 盐酸经胺( H G 3 -9 6 7 ) ， 溶于无水乙醉中， 用无水乙醇稀释至1 0 0 m L , 贮于 棕色瓶内。 3 . 3 . 4 乙二胺四乙酸二钠( E D T A ) 1 0 . 0 2 m o l / L 标准溶液。 配制: 称取4 0 g 二水合乙二胶四乙酸二钠， 溶于不含二氧化碳水中， 稀释至5 L , 混匀， 贮于棕色瓶 中备用。 标定: 吸取2 0 . 0 0 m L 氧化锌标准溶液， 置于 1 5 0 m L 烧杯中， 加入5 m L 氨性缓冲溶液， 4 滴铬黑T 指示剂， 然后用。0 2 m o l / L E D T A 标准溶液滴定至溶液由 酒红色变为亮蓝色为止。 计算: E D T A标准溶液对硫酸根的滴定度按式( 2 ) 计算。 T e o r A 叫- =爪二 . I . , 十X 3 . 蚝1 5 式中: T - i z + E D T A 标准溶 液对 镁离 子的 滴定度， g / m l ; 。 ， 二， 。 二 。 。 。 二(2) 3 . 9 5 1 5镁离子换算为硫酸根的系数。 G B / T 1 3 0 2 5 . 8 一 9 1 切 s . . . . . . . W X 2 0 / 5 0 0 尸 x 0 . 2 9 8 7 ，. (3) 式中w 称取氧化锌的质量， 8 ; V E D T A标准溶液的用量, m L ; 0 . 2 9 8 7 - 氧化锌换算为镁离子的系数。 3 . 3 . 5 乙二胺四乙酸二钠镁( M g - E D T A ) , 0 . 0 4 m o l / L 溶液口 称取1 7 . 2 g 乙二胺四乙 酸二钠镁( 四 水盐) ， 溶于1 L 无二氧化碳水中。 3 . 3 . 6 无水乙醉( G B 6 7 8 ) , 3 . 3 . 7 盐酸( G B 6 2 2 ) ; 1 m o l / L溶液。 3 , 3 . 8 氯化钡( G B 6 5 2 ) ; 0 . 0 2 m o l / L 溶液。 配制: 同2 . 3 ， 。 标定: 吸取5 . 0 0 m L 氯化钡溶液， 加入5 m L M g - E D T A溶液、 1 0 m L 无水乙醉、 5 m L 氨性缓冲溶液、 4 滴铬黑T指示剂， 然后用0 . 0 2 m o l / L E D T A标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色， 记录E D T A用 量 。 3 4 试验程序 吸取一定量样品溶液 见附录 A ( 补充件) ， 置于 1 5 0 m L 烧杯中， 加 1 滴 1 m o l / L 盐酸， 加入 5 . 0 0 m L 0 . 0 2 m o l / L 氯化钡溶液( 硫酸根含量大于0 . 6 %时， 加入 1 0 . 0 0 m L ) ， 于搅拌器上搅拌片刻， 放 置5 m i n ， 加入 5 m L 或 1 0 m L M g - E D T A溶液( 与氯化钡量同) , 1 0 m L 或1 5 m L 无水乙醇( 占总体积 3 0 %) , 5 m L 氨性缓冲溶液, 4 滴铬黑T指示剂， 用。 . 0 2 m o l / L E D T A标准溶液滴定至溶液由酒红色变为 亮蓝色。 另取一份与测定硫酸根时相同的样品 溶液， 置于1 5 0 m L 烧杯中， 加入5 m L 氨性缓冲溶液， 4 滴 铬黑T指示剂， 然后用0 . 0 2 m o l / L E D T A标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色为止， E D T A用量为 钙、 镁离子总量。 3 5 结果的表示和计算 硫酸根含量按式( 4 ) 计算。 一 ，一 ， _ T-/so;- X ( V , +V z 一V a )_ _ t i t . 酸恨 U o )= X 川。卜 . 卜 . . . . . . . . . . . . l弓) w 式中; T t u r A j - , - E D T A 标 准 溶 液 对 硫 酸 根的 滴 定 度，, g / m L ; V , 滴定5 . 0 0 m L 氯化钡溶液E D T A标准溶液的用量， m L ; V z 滴定钙、 镁离子总量E D T A标准溶液的用量, m L ; V a 滴定硫酸根E D T A标准溶液的用量, m L , W-所取样品质量, g , 允许差 允许差见表2 0 表 2 硫酸根， % 0 . 5 0 0 . 5 0 - l . 5 0 1 . 5 0 - 3 . 5 0 允许差， % 0 . 0 3 0 . 0 5 0 . O 6 分析次数和报告值 同一实验室取双样进行平行测定， 其测定值之差超过允许差时应重测 平行测定之差如不超过允许 36一一-脚 G B / T 1 30 2 5 . 8 一 91 差取测定值的平均值作为报告值。 4 光度法( 适用于微量硫酸根含量的测定) 4 . 1 原理 样品溶液中加入铬酸钡悬浮液生成硫酸钡沉淀 ， 硫酸根离子置换的铬酸根离子以分光光度法测 定， 间接求出硫酸根含量。 4 . 2 仪器、 设备 4 . 2 . 1 一般实验室仪器。 4 . 2 . 2 分光光度计。 车3 试剂和溶液 本方法所用试剂和水未注明要求时， 均使用分析纯试剂和蒸馏水( 或相应纯度的水) 。 4 . 3 . 1 铬酸钡悬浮液 称取1 8 精制后的铬酸钡 铬酸钡精制见附录B ( 补充件) ， 溶于1 0 0 m L乙酸( 1 : 3 5 ) 和1 0 0 m L 盐 酸( 1 ， 5 0 ) 混合液中， 充分摇匀， 放置过夜。 东3 . 2 含钙氨水 称取1 . 4 0 g 氯化钙， 溶于5 0 0 m L 氨水( 1 : 4 ) , 贮于聚乙 烯塑料瓶中。 4 . 3 . 3 硫酸钾( H G 3 -9 2 0 ) : 标准溶液。 称取1 . 8 1 4 1 g 于 1 1 0 士2 干燥之硫酸钾， 加水溶解， 移入 1 0 0 0 m L 容量瓶， 加水稀释至刻度， 摇 匀。 此溶液 1 m L 含 1 . 0 m g 硫酸根， 用时稀释1 0 倍， 得 1 m L 含。 . 1 m g 硫酸根标准溶液。 4 . 3 . 4 氯化钠( G B 1 2 6 6 ) ; 1 0 % 溶液。 4 . 3 . 5 澳百里酚蓝( H G 3 -1 2 2 2 ) , 0 . 1 %溶液。 称取0 . 1 g 澳百里酚蓝， 溶解于1 0 0 m L乙醇( 1 : 1 ) 中。 4 . 3 . 6 乙醇( G B 6 7 9 ) : 9 5 %溶液。 东4 试验程序 4 . 4 . 1 标准曲线 4 . 4 . 1 . 1 适用于硫酸根含量 0 . 1 %以下样品。 吸取0 . 0 0 , 1 . 0 0 , 2 . 0 0 , 3 . 0 0 , 4 . 0 0 , 5 . 0 0 m L 硫酸根标准溶液( 0 . 1 m g / m L ) ， 分别至5 0 m L比色管 中， 加5 m L 1 0 %氯化钠( 测定氯化钾时则加入 1 0 0 0 氯化钾) 溶液， 加水稀释至2 5 m L ， 摇匀， 加 3 m L 混匀 后的铬酸钡悬浮液， 摇动2 m i n ， 静置5 m i n , 摇动下加 1 m L 含钙氨水清液、 1 0 m L乙醇， 加水稀释至刻 度， 摇动 1 m i n ， 静置 1 0 m i n ， 过滤溶液， 用1 c m比色池在波长3 8 0 n m处( 或用2 c m比色池、 波长4 2 0 n m 处) 以水作对照测定吸光度， 与相应的硫酸根含量绘制标准曲线。 4 . 4 . 12 适用于硫酸根含量为0 . 1 -1 . 0 %氯化镁样品。 吸取0 . 0 0 , 0 . 5 0 , 1 . 0 0 , 1 . 5 0 , 2 . 0 0 , 2 . 5 0 m L 硫酸根标准溶液( 1 . 0 m g / m L ) 分别至5 0 m L 比 色管中， 加2 m L1 0 环氯化镁溶液， 加水稀释至2 5 m L ， 摇匀， 加3 m L 混匀后的铬酸钡悬浮液， 摇动2 m i n , 静置 5 m i n , 摇动下加1 m L 含钙氨水清液、 1 0 m L乙醉， 加水稀释至刻度， 摇动1 m i n , 静置 1 0 m i n ， 过滤溶液， 用2 c m比色池在波长4 2 0 n m处， 以水作对照测定吸光度， 与相应的硫酸根含量绘制标准曲线。 4 . 4 . 2 样品测定 吸取一定量样品溶液 见附录A ( 补充件) ， 置于5 0 m L比色管中， 加水稀释至2 5 m L , 以下操作同 4 . 4 . 1 . 1 ( 测定氯化镁时同4 . 4 . 1 . 2 ) ， 由 测得吸光度从标准曲线上查出硫酸根觉。 4 . 车3 结果的表示和计算 硫酸根含量按式( 5 ) 计算。 硫 酸 根 含 量 ( 、 ) 一 器 X 1 0 0 G B / T 1 3 0 2 5 . 8 一 9 1 式中: G -测得硫酸根量, M g ; W 所取样品质量, M g . 4 . 4 . 4 允许差 允许差见表 3 。 表 3 硫酸根 . % 允许差 ， % 0 . 0 3 0 . 0 0 3 0 . 1 一1 . 0 0 ( 撅化镁中) 0 . 01 4 . 5 分析次数和报告值 同一实验室取双样进行平行侧定， 其测定值之差超过允许差时应重测， 平行测定值之差如不超过允 许差取测定值的平均值作为报告值。 G B / T 1 3 0 2 5 . 8 一 9 1 附录A 样品溶液的配制和用t ( 补充件) 本附录提供了测定硫酸根时样品溶液的配制及吸取量。 表 A l 样品名称待测范围样品配制 吸取体积 .L 相当样品量 g 精制盐、 抓化钾 s o 犷 称取2 5 . 0 0 g 样品， 溶解， 转移至5 0 0 m L 容量瓶， 稀释至刻度 容量法: 5 0 . 0 0 2 . 5 0 重量法: 1 0 0 . 0 0 5 . 0 0 徽量s o i - 称取2 5 . 0 0 g 样品， 溶解， 转移至5 0 0 m L 容里瓶， 稀释至刻度 1 0 . 0 00 . 5 0 食用盐、 工业盐 s o活 - 称取2 5 . 0 0 g 样品， 溶解， 转移至5 0 0 m L 容量瓶， 稀释至刻度 容量法: 2 5 . 0 0 1 . 2 5 重量法0 ; 1 0 0 . 0 0 5 . 0 0 徽量 s o i - 称取 2 5 . 0 0 g 样品， 溶解， 转移至 5 0 0 m L 容量瓶， 稀释至刻度 1 0 . 0 00 . 5