（海洋化学专业论文）分子印迹材料在海洋及食品污染检测中的应用.pdf

分子印迹材料在海洋及食品污染物检测中的应用 学位论文完成日期 指导教师签字 答辩委员会成员签字 ：窈z - - j ，胛i 、 崩 易墩厢n 一鼍一 俅谚r 厂 擞、彬 说乍蜕 如场砰， 分子印迹材料在海洋及食品污染物检测中的应用 独创声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。据我所知，除了文i i 4 , - 7 另c i , d n 以标注和致谢的地方外，论文i i i 不包含其 他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含术获得 ! 连；麴邀煎基丝盂塞缱型童明丝：丕整型：窒! 或其他教f - - 亨s o i , 构的学位或证书使 用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明 确的说明并表示谢意。 学僦文储虢礴签字吼帅年月7 口 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，有权保留并 向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人 授权学校可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用 影印、缩印或扫描等复制于段保存、汇编学位论文。同时授权中国科学技术信息 研究所将本学位论文收录到中国学位论文全文数据库，并通过网络向社会公 众提供信息服务。( 保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名：导师签字： 及，7 l s - 乙 v 签字日期：沙产年6 月7 目签字日期：山p 年占月7 日 分子印迹材料在海洋及食品污染物检测中的应用 目录 摘要一i a b s t r a c t i 、0 7 第一章绪论1 1 分子印迹技术基础概述1 1 1 分子印迹的发展历史1 1 1 1 分子印迹技术概念的萌芽1 1 1 2 分子印迹技术的逐渐发展2 1 1 3 分子印迹技术的成熟弓应用3 1 2 分子印迹技术的基本概念和原理4 1 3 分子印迹技术分类5 1 3 1 预组装法5 1 3 2 自组装法7 1 3 3 结合法9 1 3 4 其它方法10 1 4 分子印迹技术的特点10 1 5 分子印迹聚合物的制各l l 1 5 1 本体聚合( b u l kp o l y m e r i z a t i o n ) ll 1 5 2 沉淀聚合( p r e c i p i t a t i o np o l y m e r i z a t i o n ) 1 1 1 5 3 乳液聚合( e m u l s i o np o l y m e r i z a t i o n ) 1 2 1 5 4 悬浮聚合( s u s p e n s i o np o l y m e r i z a t i o n ) 1 2 1 5 5 原位聚合( i ns i t up o l y m e r i z a t i o n ) 1 3 1 5 6 表面分了印迹法( s u r f a c em o l e c u l a ri m p r i n t i n g ) 1 3 1 5 7 表位( e p i t o p e ) 或抗原决定簇( a n t i g e n i cd e t e r m i n a n t ) 印迹法1 5 1 6 分子印迹技术的应用1 6 1 6 1 分离领域16 分子印迹材料在海洋及食品污染物检测中的应用 1 6 2 模拟抗体与受体17 1 6 3 模拟酶催化剂18 1 6 4 仿生传感器1 9 1 7 分子印迹技术研究新热点21 1 7 1 可控分予印迹技术2l 1 7 2 基于贻贝粘附蛋白结构类似物聚多巴胺的水相分子印迹技术2 2 2 几种典型的海洋发食品污染物概述2 2 2 1 除草剂2 ，4 - 滴2 2 2 2 内分泌干扰物双酚a 2 3 2 3 记忆缺失性贝毒软骨藻酸2 5 2 4 三聚氰胺2 6 3 本文的创新点及研究意义2 7 3 1 本文的创新点2 7 3 2 本文的研究意义2 9 参考文献3 0 第二章核壳结构分子印迹纳米颗粒用于2 ，4 滴的检测4 8 1 前言4 8 2 实验部分- 4 8 2 1 仪器与试剂4 9 2 1 1 仪器与设备4 9 2 1 2 试剂与材料4 9 2 2 标准溶液的配制5 0 2 3 。：氧化硅纳米颗粒的制备5 0 2 4 二氧化硅纳米颗粒表面分子印迹5 0 2 4 1 二氧化硅纳米颗粒表面羟基活化5 0 2 4 2 _ 氧化硅纳米颗粒表面苄基化5 0 2 4 3 二氧化硅纳米颗粒表面r a f t 链转移剂功能化5l i i 分子印迹材料在海洋及食品污染物检测中的应用 2 4 4 二氧化硅纳米颗粒表面引发r a f t 分子印迹5 l 3 结果与讨论+ 5l 3 1 二氧化硅纳米颗粒的制备5 1 3 2 二氧化硅纳米颗粒表面可逆加成一断裂链转移白由基聚合反应5 2 3 3 二氧化硅纳米颗粒表面分子印迹5 3 3 4 表面印迹核壳结构二氧化硅纳米颗粒形貌表征5 4 3 5 表面印迹核壳结构纳米颗粒的吸附性能5 5 3 5 1 固定2 ，4 。d 浓度5 5 3 5 2 固定核壳结构纳米颗粒浓度5 6 3 5 3 核壳结构纳米颗粒对结构类似物的交叉反应5 8 3 6 竞争型荧光结合分析2 ，4 。d 5 8 3 7 海水中2 ，4 d 的分析5 9 4 结论6 0 参考文献6l 第三章表面分子印迹磁性纳米颗粒用于双酚a 的检测6 5 l 前言6 5 2 实验部分一6 5 2 1 仪器与试剂：6 6 2 1 1 仪器与设备6 6 2 1 2 试剂与材料6 6 2 2 标准溶液的配制6 7 2 3f e 3 0 4 磁性纳米颗粒的合成6 7 2 4f e 3 0 4 磁性纳米颗粒表面分子印迹6 8 2 4 1f e 3 0 4 s i l i c a r 磁性纳米颗粒的合成6 8 2 4 2f e 3 0 4 s i l i c a n h 2 磁性纳米颗粒的合成6 8 2 4 3f e 3 0 4 s i l i c a b r 磁性纳米颗粒的合成6 8 2 4 4 表面引发a t r p 合成f e 3 0 4 s i 0 2 m i p 磁性纳米颗粒6 9 1 1 1 分子印迹材料在海洋及食品污染物检测中的应用 2 5f e 3 0 4 s i 0 2 m i p 纳米颗粒对双酚a 的识别性能6 9 2 6f e 3 0 4 s i 0 2 m i p 纳米颗粒用于海水中双酚a 的检测6 9 2 7 色谱条件7 0 3 结果与讨论7 0 3 1f e 3 0 4 磁性纳米颗粒的合成7 0 3 2f e 3 0 4 磁性纳米颗粒表面的原子转移自由基聚合反应7 l 3 3f e 3 0 4 磁性纳米颗粒表面分子印迹7 3 3 4 表面分子印迹f e 3 0 4 磁性纳米颗粒形貌表征7 3 3 5 表面分子印迹f e 3 0 4 纳米颗粒的磁分离性能7 4 3 6 表而分子印迹f e 3 0 4 磁性纳米颗粒的吸附件能7 5 3 7 色谱条件的选择7 7 3 8 海水中双酚a 的分离与分析7 8 4 结论7 8 参考文献7 9 第四章分子印迹固相萃取用于软骨藻酸的检测8 2 2 实验部分8 3 2 1 仪器与试剂8 3 2 1 1 仪器与设备8 3 2 1 2 试剂与材料8 3 2 2 标准溶液的配制8 4 2 3 分子印迹聚合物制备8 4 2 4 分子印迹聚合物分子识别性能8 5 2 5 分子印迹固相萃取柱的罐装与活化8 5 2 5 1 固相幕取柱的罐装8 5 2 5 2 固相萃取柱的活化8 5 2 6 贝类样品和海水样品的制备8 6 i v 分子印迹材料在海洋及食品污染物检测中的应用 2 7 固相萃取操作8 6 2 7 1 软骨藻酸标准溶液固相萃取8 6 2 7 2 贝类样品提取液固相萃取8 6 2 7 3 海水样品中软骨藻酸的固相萃取8 7 2 8 色谱条件8 7 2 9 质谱条件8 7 3 结果与讨论8 8 3 1 软骨藻酸分子印迹聚合物的制各8 8 3 2 分子印迹聚合物分子识别性能8 8 3 3 贝类中软骨藻酸的提取8 9 3 4 色谱条件的选择9 0 3 5 液相色谱分析方法学考查9 0 3 5 1 工作曲线绘制9 1 3 5 2 精密度9 l 3 5 - 3 稳定性9 l 3 6 贝类样品中软骨藻酸的分离与分析9 l 3 7 海水中软骨藻酸的分离与分析9 2 3 8 吲相萃取小柱吸附软骨藻酸的质谱验证9 3 4 结论9 5 参考文献一9 6 第五章基于分子印迹的仿生传感器用于软骨藻酸的检测9 8 2 实验部分9 9 2 1 仪器与试剂9 9 2 1 1 仪器与设备9 9 2 1 2 试剂与材料1 0 0 2 2 标准溶液的配制10 0 v 分子印迹材料在海洋及食品污染物检测中的应用 2 3 聚多巴胺分子印迹膜的原位制备一1 0 0 2 4 贝类样品的制备1 0 l 2 5 石英晶体微天平检测1 0 l 3 结果与讨沦1 0 i 3 1 聚多巴胺分子印迹膜的原位制备一1 0 1 3 2 聚多巴胺分子印迹膜的表征一1 0 2 3 2 1 聚多巴胺分子印迹膜形貌表征1 0 2 3 2 2 聚多巴胺分子印迹膜红外表征10 3 3 3 软骨藻酸在仿生传感器上的吸附研究10 4 3 4 不同条件对仿生传感器性能的影响1 0 5 3 4 1 聚多巴胺分子印迹膜制备条件对仿生传感器一陀能的影响1 0 5 3 4 2 检测溶液p h 值对对仿生传感器性能的影响10 6 3 5 仿生传感器的选择性1 0 7 3 6 仿牛传感器用于实际样品的检测1 0 8 3 7 ： f 生性能研究10 9 4 结论1 l0 参考文献- 1 11 第六章分子印迹固相萃取用于奶制品中三聚氰胺的检测一11 5 l 前言115 2 实验部分1 16 2 1 仪器与试剂1 16 2 1 1 仪器与设备1 1 6 2 1 2 试剂与材料1 16 2 2 标准溶液的配制1 l7 2 3 分子印迹聚合物制备1 1 7 2 4 分子印迹聚合物分子识别性能1 l8 2 5 分子印迹固相萃取柱的罐装与活化1 l8 v i 分子印迹材料在海洋及食品污染物检测中的应用 2 5 1 固相萃取柱的罐装118 2 5 2 固相萃取小柱的活化1l8 2 6 奶制品样品的制备1l8 2 6 1 液态奶( 纯牛奶) 样品的制备1 18 2 6 2 固态奶( 奶粉) 样品的制备118 2 7 固相萃取操作1 19 2 7 1 三聚氰胺标准溶液固相萃取1 l9 2 7 2 加标奶制品提取液固相萃取1 1 9 2 8 色谱条件12 0 2 9 质谱条件1 2 0 3 结果与讨论1 2l 3 1 三聚氰胺分子印迹聚合物的制备1 2 l 3 2 印迹聚合物的分子识别性能1 2 2 3 3 色谱条件的选择1 2 3 3 4 液相色谱分析三聚氰胺方法学考查12 4 3 4 1t 作曲线绘制1 2 4 3 4 2 精密度1 2 4 3 4 3 稳定性1 2 4 3 5 液态奶的同相萃取分析1 2 5 3 6 固态奶的固相萃取分析1 2 6 3 7 固相萃取小柱吸附三聚氰胺的质谱验证一1 2 7 3 8 分子印迹固相萃取柱再生性能研究一1 3 0 4 结。沦131 参考文献13 2 第七章结论13 4 缩略语注释13 7 v i i 分子印迹材料在海洋及食品污染物检测中的应用 致谢14 0 个人简历、在学期间发表的学术论文与研究成果1 4 2 v i l l 分子印迹材料在海洋及食品污染物检测中的应用 分子印迹材料在海洋及食品污染物检测中的应用 摘要 本文以典型海洋及食晶污染物为研究对象。首先利刷分子印迹技术制各海洋 及食品t l t 的典型污染物的分子印迹聚合物，然后结合多种分析手段建立相应污染 物的枪测方法，以期解决典型海洋及食品污染物分离与分析的困难，为我国海洋 环境及食品安全提供技术支持和推动力。全文共分六章： 第一章，分为两部分，首先简单介绍了分子印迹技术，包括分子印迹技术的 发展历史、基本原理、分类、分子印迹聚合物的制备方法、应用以及一些新的研 究热点：然后简单介绍了儿利，典型的海洋及食品污染物：在此基础上确定了本文 的主要研究内窖。 第章，主要研究了核壳结构分子印迹纳米颗粒的制备以及用于除草剂2 , 4 一 滴的检测。首先采用s t o b e r 法合成了单分散二氧化硅纳米颗粒，然后将4 ( 氯 甲基) 苯基三甲氧基硅烷固定在二氧化硅纳米颗粒表面，形成表面苄基氯功能化 的二氧化硅纳米颗粒( s i l i c a c i ) 。在格氏试剂和二硫化碳的共同作用卜，将苄基 氯转化为可逆加成一断裂链转移白由基聚合的链转移剂( 二硫代苯甲酸酯) 。最 后存模板分子2 ，4 滴存在条件下，4 乙烯基吡啶和乙二醇二甲基丙烯酸酯发生可 逆加成一断裂链转移自由基聚合反应形成核壳结构分子印迹纳米颗粒。所合成的 核壳结构分子印迹纳米颗粒对原始模板分子2 ，4 滴的结合能力耍明显高于其结 构类似物，结合竞争型荧光分析可用丁2 ，4 滴的分析与检测。 第三章，主要研究了表面分子印迹磁性纳米颗粒的制备以及用于内分泌干扰 物双酚a 的检测。首先，采用溶剂热法制备具有超顺磁性的单分散f e ，o 。磁性纳 米颗粒，然后通过溶胶一凝胶过程在f e 3 0 。磁性纳米颗粒表面沉积一层薄的二氧 化硅层，得到核壳结构的二氧化硅f e ，o 。复合磁性纳米颗粒( f e 3 0 。囝s i 0 2 ) 。接 着将硅烷试剂( 3 氨丙基三甲氧基硅烷) 固定在二氧化硅f e 3 0 4 复合磁性纳米颗 粒表面，形成氨基功能化的二氧化硅f e 3 0 4 复合磁性纳米颗粒 ( f e 3 0 4 s i 0 2 n h 2 ) 。在2 一溴代异丁酰溴的作用下，将氨基转化为原子转移自 由捧聚合反应的链转移剂。最后在在模板分子双酚a 存在条件下，4 乙烯基吡啶 分子印迹材料在海洋及食品污染物检测中的应用 和乙二醇二甲基丙烯酸酯发生原子转移自由基聚合反应形成表而印迹的核壳结 构的超顺性纳米颗粒。所合成的核壳结构分子印迹纳米颗粒对模板分子双酚a 的结合能力要明显高于其结构类似物，可用于水环境中双酚a 的磁分离。结合 高效液相色谱法，可以实现海洋环境中双酚a 的分离与分析。 第四章，主要研究了记忆缺失性贝毒软骨藻酸分子印迹聚合物的制各以及 用于海产品和海水中软骨藻酸的检测。以记忆缺失性贝毒软骨藻酸的结构类似 物l ，3 ，5 戊烷三酸为虚拟模板分子，4 乙烯基吡啶为功能单体，乙二醇二甲基双 丙烯酸酯为交联剂，合成了对软骨藻酸具有较好选择性的分子印迹聚合物。通过 静态- 、r 衡结合实验研究了该聚合物的结合能力和选择性能，与化学组成相同的相 应非印迹聚合物相比，1 ，3 ，5 戊烷三酸的分子印迹聚合物对软骨藻酸具有较高f 向 吸附降能和选择性。此外，所合成的分子印迹聚合物还被用作固相萃取材料填充 固相萃取小柱，选择性地从紫贻贝和海水中富集软骨藻酸。结合高效液相色谱法 可以实现对软骨藻酸的检测，并且取得良好的回收率。对于加标2m g l 的紫贻 贝和海水样品，同收率分别达到9 3 44 - 4 9 和8 9 7 士5 3 ( n = 3 ) 。结果说明， 本方法可以直接用于海产品和海水中软骨藻酸的萃取与检测。 第五章，主要研究了基于分子印迹聚合物的压电传感器及其在软骨藻酸检测 中的应用。在虚拟模板分子l ，3 ，5 戊烷三酸存在条件下，多巴胺发生聚合并在石 英晶体微天平的微晶片表面形成一层聚多巴胺分子印迹膜，这层聚多巴胺分子印 迹聚合物膜能够选择性地从复杂体系中识别软骨藻酸。软骨藻酸在聚多巴胺分子 印迹聚合物膜上的选择性吸附表现为石英晶体微天平频率变化，并且可以用石英 晶体微灭玉f 系统进行定量，频率的降低的量与软骨藻酸的浓度线性棍i 关。由1 一聚 多巴胺分子印迹聚合物膜对软骨藻酸有选择性，所构建的仿生传感器可以区分软 骨藻酸及其结构类似物对苯二甲酸和邻苯二甲酸。对所构建的仿生传感器的实际 使_ j 性能进行了评价，h j 于检测贻贝提取物一l ，软骨藻酸的含量并取得了满意的结 果。说明了聚多巴胺分子印迹聚合物h j 以作为传感器的识别元件，同时所构建的 分子印迹石英晶体微天平传感器可以用于复杂基体中软骨藻酸的检测。 第六章，主要研究了i 聚氰胺分子印迹聚合物的制备并应用于奶制品中i 聚 氰胺的榆测。以三聚氰胺为模板分子，甲基丙烯酸为功能单体，乙二酵二：甲基双 丙烯酸酯为交联剂，采用分子印迹技术合成了对兰聚氰胺具有较好选择性的分子 分子印迹材料在海洋及食品污染物检测中的应用 印迹聚合物。通过静态平衡结合实验研究了该聚合物的结合能力和选择性能，与 化学组成相同的相应非印迹聚合物相比，二聚氰胺的分子印迹聚合物对三聚氰胺 有较高的吸附性能和选择性。利用本实验中合成的分予印迹聚合物作为固相萃取 材料填充固相萃取小柱，可以选择性地从奶粉、纯牛奶等奶制品中分离、富集三 聚氰胺，并有效地去除奶制品中的复杂基质，取得了良好的效果。对奶粉和液态 奶提取液加标三聚氰胺，回收率分别达到了9 1 2 1 0 2 8 ( 相对标准偏差为 7 9 ，n = 3 ) 和9 2 9 9 8 0 ，( 相对标准偏差为1 1 ，n = 3 ) 。该分子印迹聚 合物还有望用于其它奶制品的分析。 关键词：分子印迹技术，分子印迹聚合物，可控分子印迹技术，多巴胺，海洋 污染物，食品污染物，2 , 4 滴，双酚a ，软胃藻酸，二三聚氰胺 分子印迹材料在海洋及食品污染物检测中的应用 a p p l i c a t i o no fm o l e c u l a r l yi m p r i n t e dm a t e r i a l si nm a r i n e p o l l u t a n t sa n df o o dc o n t a m i n a n t sd e t e c t i o n a b s t r a c t t h i sd i s s e r t a t i o nt a k e st y p i c a lm a r i n ep o l l u t i o n sa n df o o dc o n t a m i n a n t sa st h e r e s e a r c ho b j e c t s m o l e c u l a r l yi m p r i n t e dp o l y m e r s ( m i p s ) o f t y p i c a lm a r i n ep o l l u t a n t s a n df o o dc o n t a m i n a n t sw e r ep r e p a r e db ym o l e c u l a ri m p r i n t i n gt e c h n o l o g y ( m i t ) ，a n d t h e nc o m b i n e dt os e v e r a la n a l y t i c a lt e c h n i q u e sf o rt h ed e t e c t i o no ft y p i c a lm a r i n e p o l l u t a n t sa n df o o dc o n t a m i n a n t s t h i sd i s s e r t a t i o nc o n s i s t so fs i xc h a p t e r sa sf o l l o w ： c h a p t e ro n ec o n s i s t so ft w op a r t s i nt h ef i r s tp a r t ，ab r i e fi n t r o d u c t i o no f m o l e c u l a ri m p r i n t i n gt e c h n o l o g yi sg i v e n ，a n dt h et o p i c sd i s c u s s e di n c l u d et h eh i s t o r y ， p r i n c i p l ea n dc l a s s i f i c a t i o no fm i t , t h es y n t h e s i sm e t h o d s ，a p p l i c a t i o n so fm i p sa n d s o m en e wh o tt o p i c si nt h ea r e ao fm i t i nt h es e c o n dp a r t ，ab r i e fi n t r o d u c t i o no f t y p i c a l m a r i n e p o l l u t a n t sa n df o o dc o n t a m i n a n t s i ss u m m a r i z e d t h er e s e a r c h o b j e c t i v ea n de x p e r i m e n t a lp l a no ft h i sd i s s e r t a t i o na r ea l s op r e s e n t e d i nc h a p t e rt w o ，t h es y n t h e s i so ft h es u r f a c ei m p r i n t e dc o r e - s h e l ln a n o p a r t i c l e s a n dt h e i r a p p l i c a t i o n i n 2 ，4 d i c h l o r o p h e n o x y a c e t i c a c i d ( 2 , 4 一d ) d e t e c t i o n a r e d i s c u s s e d a tf i r s t ，m o n o d i s p e r s es i l i c a n a n o p a r t i c l e sw e r es y n t h e s i z e db ys t 6 b e r m e t h o d t h e nt h et r i c h i o r o ( 4 - c h l o r o m e t h y l p h e n y l ) s i l a n ew a si m m o b i l i z e do nt h e s u r f a c eo fs i l i c a n a n o p a r t i c l e s ，f o r m i n gb e n z y i c h l o r i d e f u n c t i o n a l i z e ds i l i c a ( s i l i c a - cz ) w i t ht h ec o a c t i o no fg r i g n a r dr e a g e n ta n dc a r b o nd i s u l f i d e ，b e n z y l c h l o r i d ew a st r a n s f o r m e di n t oc h a i nt r a n s f e ra g e n t ( d i t h i o b e n z o a t e ) f o rt h er e v e r s i b l e a d d i t i o n f r a g m e n t a t i o n c h a i n t r a n s f e r ( r a f t ) p o l y m e r i z a t i o n t h eg r a f t i n g c o p o l y m e r i z a t i o no f4 - v i n l p y r i d i n ea n de t h y l e n eg l y c o ld i m e t h a c r y l a t eu s i n gs u r f a c e r a f t p o l y m e r i z a t i o ni nt h ep r e s e n c eo f2 ，4 da st h et e m p l a t el e dt ot h ef o r m a t i o no f s u r f a c ei m p r i n t e dc o r e s h e l ln a n o p a r t i c l e s t h er e s u l t i n gs u r f a c ei m p r i n t e dc o r e s h e l l n a n o p a r t i c l e sb i n dt h eo r i g i n a lt e m p l a t e2 ，4 - dw i t ha na p p r e c i a b l es e l e c t i v i t yo v e r s t r u c t u r a li yr e l a t e dc o m p o u n d s a tl a s t ，t h es y n t h e s i z e ds u r f a c ei m p r i n t e dc o r e s h e ll i v 分子印迹材料在海洋及食品污染物检测中的应用 n a n o p a r t i c l e sa r eu s e da st h er e c o g n i t i o ne l e m e n ti nc o m p e t i t i v ef l u o r e s c e n tb i n d i n g a s s a yf o r2 , 4 - dd e t e c t i o n i n c h a p t e rt h r e e ，t h es y n t h e s i s o ft h es u r f a c e i m p r i n t e d c o r e s h e l l s u p e r p a r a m a g n e t i cn a n o p a r t i c l e sa n dt h e i ra p p l i c a t i o ni nb i s p h e n o iad e t e c t i o na r e d i s c u s s e d a tf i r s t ，m o n o d i s p e r s ep a r a m a g n e t i cf e 3 0 4n a n o p a r t i c l e sw e r es y n t h e s i z e d b ys o l v o t h e r m a lm e t h o d t h e nt h ef e 3 0 4n a n o p a r t i c l e sw e r ec o a t e dw i t hat h i ns i l i c a l a y e rt h r o u g has o l - g e la p p r o a c ht oo b t a i ns i l i c a f e 3 0 4c o m p o s i t e s ( f e 3 0 4 s i 0 2 ) a f t e rt h a t ，t h es i l a n ea g e n t ( 3 - a m i n o p r o p y l t r i m e t h o x y s i l a n e ) w a si m m o b i l i z e do nt h e s u r f a c eo fs i l i c a f e 3 0 4c o m p o s i t e s ，f o r m i n ga m i n og r o u pf u n c t i o n a l i z e ds i l i c a f e 3 0 4 n a n o p a r t i c l e s ( f e 3 0 4 s i 0 2 n h 2 ) a f t e rr e a c t i o nw i t h2 一b r o m o i s o b u t y r y l b r o m i d e ， a mi n og r o u pw a st r a n s f o r m e di n t oc h a i nt r a n s f e ra g e n tf o rt h ea t o mt r a n s f e rr a di c a l p o l y m e r i z a t i o n ( a t r p ) t h eg r a f t i n gc o p o l y m e r i z a t i o no f4 一v i n l p y r i d i n ea n de t h y l e n e g l y c o ld i m e t h a c r y l a t eu s i n gs u r f a c ea t r pp o l y m e r i z a t i o na n di nt h ep r e s e n c eo f b i s p h e n o ia a st h et e m p l a t el e dt ot h ef o r m a t i o no fs u r f a c ei m p r i n t e dc o r e - s h e l l s u p e r p a r a m a g n e t i cn a n o p a r t i c l e s t h er e s u l t i n g s u r f a c e i m p r i n t e d c o r e s h e l l s u p e r p a r a m a g n e t i cn a n o p a r t i c l e sb i n dt h eo r i g i n a lt e m p l a t eb i s p h e n o law i t ha n a p p r e c i a b l es e l e c t i v i t yo v e rs t r u c t u r a l l yr e l a t e dc o m p o u n d s a n dt h e yc o u l db eu s e d f o r m a g n e t i cs e p a r a t i o n o f b i s p h e n o lai n s o l u t i o n s c o m b i n e dw i t ht h e h i g h p e r f o r m a n c el i q u i dc h r o m a t o g r a p h y ( h p l c ) ，t h es u r f a c ei m p r i n t e d c o r e s h e l l s u p e r p a r a m a g n e t i cn a n o p a r t i c l e sc o u l db eu s e df o rd e t e c t i o no fb i s p h e n o la i nm a r i n e e n v i r o n m e n t i n c h a p t e rf o u r , t h es y n t h e s i so fd o m o i ca c i d s e l e c t i v em i p sa n dt h e i r a p p l i c a t i o ni nd o m o i ca c i dd e t e c t i o ni ns e af o o da n ds e aw a t e ra r ed i s c u s s e d d o m o i c a c i d ，a na m n e s i cs h e l l f i s hp o i s o n ，w a su s e da st h et a r g e tc o m p o u n dw h i l e i ，3 , 5 一p e n t a n e t r i c a r b o x y l i ca c i dw a su s e d a s t e m p l a t em o l e c u l e s t h em o l e c u l a r l y i m p r i n t e dp o l y m e r sw e r ep r e p a r e du s e d4 一v i n y lp y r i d i n ea st h ef u n c t i o n a lm o n o m e r a n de t h y l e n eg l y c o ld i m e t h a c r y l a t ea st h ec r o s s - l i n k i n g a g e n t t h em o l e c u l a r l y i m p r i n t e dp o l y m e rw a si n v e s t i g a t e dw i t ht h ea i do fe q u i l i b r i u mb i n d i n ge x p e r i m e n t s t oe v a l u a t et h em o l e c u l a rr e c o g n i t i o na n db i n d i n gc h a r a c t e r i