（物理化学专业论文）含有吡嗪吡唑芳香杂环配体的新型配合物的合成及其结构表征.pdf

山东师范大学硕士学位论文 摘要 本论文合成了以吡嗪衍生物为配体的4 个多核配合物和一个含有吡唑化合 物为配体的二维n i ( i i ) 配合物，即，分别以2 ( 吡唑基) 吡嗪和硫氢酸根为桥联配 体的二维c d ( i i ) 配位聚合物【c d 3 ( p l 。3 s c n ) 6 ( , u - p p ) 3 n( p p = 2 - ( p y r a z o l e 一1 一y 1 ) 一p y r a z i n e ) ( 1 ) ；分别以2 - ( 1 1 e 嗪基) - 咔唑和硝酸根为桥联配体的 一维a g ( 1 ) 配位聚合物【a g ( p - p c ) ( p - n 0 3 ) n ( p c = 9 - ( p y r a z i n 2y 1 ) 9 h - c a r b a z o l e ) ( 2 ) ；以2 - ( i j l j = 嗪基) - 咔唑为端接配体，乙酸根为桥联配体的双核c u ( 1 0 配合物 【c u 2 ( f l - o o c c h 3 ) 4 ( p c ) 2 ( 3 ) ；以2 一( n ，n - 二甲胺) 一吡嗪( d p ) 为端接配体，乙酸根 为桥联配体的双核c u ( 1 1 ) 配合物【c u 2 ( p - o o c c h 3 ) 4 ( p l ) 2 】( 4 ) ( p l = n ，n - d i m e t h y l p y r a z i n 2 - a m i n e ) = 以羟基，乙酸根和毗唑阴离子为桥联配体，吡 唑为端接配体的 二 维配位聚 合物 【n i a ( p 3 - o h ) z - c h 3 c o o ) ( f l 2 - c h 3 c o o ) ( p z p l a ) 3 ( p i ) n ( p l a = p y r a z o l a t ea n i o n ， p l = p y r a z o l e ) ( 5 ) 。对所合成的配合物进行了红外光谱、x - 射线单晶衍射结构表 征；对所合成的这些配合物进行了结构特性解析，特别是配合物( 5 ) 所显示的三 种桥联配体，四种桥联方式的结构进行了较为详细的研究。 本论文的配合物1 和配合物5 的研究结果对于以较为简单的配体设计合成 复杂的新型混合型桥联配体配合物方面具有一定的理论和实验指导意义；配合物 5 所提供的结构数据对于进一步研究相关的桥联镍离子间磁耦合机理也具有十 分重要的理论和实验指导意义；配合物3 和配合物4 所提供的结构数据对于研 究乙酸根桥联配合物中端接配体对桥联c u ( 1 0 离子间磁耦合性质的影响也具有 重要的理论与实验指导意义；配合物2 所提供的实验结果对于设计合成新型多核 a g ( i ) 类配合物具有一定的理论与实验意义。 关键词：合成；晶体结构；多核配合物；吡嗪；硫氢酸根；吡唑 山东师范大学硕士学位论文 a b s t r a c t i nt h i sd i s s e r t a t i o nf i v en o v e lc o o r d i n a t i o nc o m p l e x e sh a v eb e e nd e s i g n e da n d s y n t h e s i z e d ，a n dt h ef i v ec o m p l e x e si n c l u d e t h et w o - d i m e n s i o n a lc d di ) c o o r d i n a t i o n p o l y m e r【c d 3 c u l ，3 一s c n ) 6 ( , u - p p ) 4 n( 1 )( p p 2 一( p y r a z o l e - l - y 1 ) 一p y r a z i n e ) ， i n w h i c h t h i o c y a n a t e a n d 2 - ( p y r a z o l e 1 一y 1 ) - p y r a z i n e a sm i x e db r i d g el i g a n d s ：o n e d i m e n s i o n a la g ( i ) c o o r d i n a t i o n p o l y m e r a g ( p - p c ) 似- n 0 3 ) n( 2 )( p c 9 一( p y r a z i n 2y 1 ) 9 h - c a r b a z o l e ) w i t h9 - ( p y r a z i n 2y 1 ) 9 h c a r b a z o l ea n dn i t r a t e a n i o na sm i x e d b r i d g el i g a n d s ； b i n u c l e a r c u ( 1 1 ) c o m p l e x e s 【c u 2 ( j - o o c c h 3 ) 4 ( p c ) 2 ( 3 ) a n d 【c u 2 ( p - o o c c h 3 ) 4 ( p l ) 2 】( 4 ) ，i nw h i c ha c e t a t e a n i o na sb r i d g el i g a n da n d9 - ( p y r a z i n 2y 1 ) 9 h - c a r b a z o l ea sc a p p e dl i g a n df o r ( 3 ) a n d n ，n - d i m e t h y l p y r a z i n - 2 一a m i n e a sc a p p e d l i g a n d f o r ( 4 ) ： t w o - d i m e n s i o n a l n i ( 1 1 ) c o o r d i n a t i o n p o l y m e r 【n i 3 ( , u 3 - o h ) ( , u 2 - c h 3 c o o ) ( p z - c h 3 c o o ) 似2 - p l a ) 3 ( p i ) 。( 5 ) ( p l a = p y r a z o l a t e a n i o n ，p l = p y r a z o l e ) ，i nw h i c hh y d r o x y la n i o n ，p y r a z o l a t ea n i o na n da c e t a t e a n i o na sm i x e db r i d g el i g a n d sa n dp y r a z o l ea st e r m i n a ll i g a n d t h ef i v e c o m p l e x e sw e r ec h a r a c t e r i z e dw i t hi n f r a r e ds p e c t r aa n dx - r a yc r y s t a l l o g r a p h i c a n a l y s i s t h es t u d i e sw e r em a d ed e a l i n gw i t hc r y s t a ls t r u c t u r e so ft h ef i v e c o m p l e x e s ，a n de s p e c i a l l yf o rc o m p l e x ( 5 ) d u et oi t st h r e et y p e so fb r i d g e l i g a n d sa n d f o u rk i n d so fb r i d g i n gm o d e s t h eo b t a i n e dr e s u l to fc o m p l e x e s ( 1 ) a n d ( 5 ) w i l lb e n e f i tt od e s i g na n d s y n t h e s i so fn o v e lc o m p l e x e sw i t hm i x e db r i d g el i g a n d s ，a n dt h es t r u c t u r a l d a t ao f ( 5 ) a l s ob e n e f i tt ot h es t u d yo fm a g n e t i cc o u p l i n gd e a l i n gw i t ht h e m i x e db r i d g em o d e s ；c o m p l e x e s ( 3 ) a n d ( 4 ) w i l lp r o v i d es t r u c t u r a li n f o r m a t i o n h o wt e r m i n a ll i g a n d sa f f e c tt h em a g n e t i cc o u p l i n gd e a l i n gw i t ha c e t a t eb r i d g i n g c u ( i i ) c o m p l e x e s ；t h er e s u l t so fc o m p l e x ( 2 ) w i l lg i v eu s e f u li n f o r m a t i o nf o r d e s i g na n ds y n t h e s i so fn o v e la g ( i ) c o m p l e x e s k e yw o r d s ：s y n t h e s i s ，c r y s t a ls t r u c t u r e ；m u l t i n u c l e a rc o m p l e x ；t h i o c y a n a t e ； p y r a z i n e ；p y r a z o l e c a t e g o r y ：0 6 4 1 4 i l l 独创声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。 据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写 过的研究成果，也不包含为获得( 注：如没有其他需要特别声明的，本 栏可空) 或其他教育机构的学位或证书使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做 的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名：乖协袜妊i 聊签字：撕 。 r 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解堂撞有关保留、使用学位论文的规定，有权保留并向国家 有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权堂撞可以 将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复 制手段保存、汇编学位论文。( 保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名：7 向躲未白 签字日期：2 0 0 9 年上月越日 新粹触 签字日期：2 0 0 9 年主且苕日 山东师范大学硕士学位论文 前言 自1 8 9 3 年w e n n e r 创立了配位化学以来，配位化学学科得到了广泛而深入 的研究，取得了巨大的发展。所合成的数目众多的配合物极大的丰富了化学领域 的研究内容。且其与物理化学、有机化学、生物化学、环境化学等学科的相互渗 透交叉，使得配位化学在的众多科学领域发挥着举足轻重的作用。配位化学的发 展不仅推动了新型材料科学的发展，同时也揭示了诸多的生命科学的奥秘。 在数目众多的配合物中，配体起着重要的作用。由含氮芳香杂环作为配体的 配合物的合成及性质研究一直是配位化学领域的研究热点之一。这是由于一大批 该类配合物显示了诸如微孔性、导电性、催化活化、光致发光、电致发光、非线 性光学性质、磁学性质和抗癌活性等一些列重要的物化和生化特性l - 1 2 。因此设 计和合成含氮芳香杂环配体的新型配合物，并研究探索结构与功能之间的内在相 关联系因素，将对于开发新型功能材料，探索了解生命机理等方面具有重要的理 论与实验指导意义。 在含氮杂环配体当中，以吡嗪及其相关的各种衍生物为配体而合成的配合物 在含氮芳香杂环为配体的配合物家族中占据有非常重要的位置。它们以其特有的 配位结构和配位性质而被配位化学工作者所重视。 十柑激鳓 睡 擒籀溯 熊。蒸。 f i g u r e ld i a g r a m o f t h ec o m p i e x e s w i t hp y r a z i n ea n db r o m i d e ( o r c h l o n d e ) a s m i x e db n d g el i g a n d s f i g u r e1 显示了吡嗪与c u b 如( 或c u c l 2 ) 反应而形成的二维结构的配合物l ， 其中，吡嗪以其两氮原于配位于c u ( 1 1 ) 离子而形成一维链式结构。由于吡嚎与卤 素离子作为混合桥联配体而使该配合物形成了复杂的磁耦合路径，从而给磁学工 山东师范大学硕士学位论文 作者提供了探索研究复杂磁耦合体系的一个极佳的实例。 ri _ = ，一 ： 一一 o f i g u r e2d i a g r a mo ft h ea g ( ) c o m p l e xw i t hp y r a z i n ea n dp e r s u i f a t ea sm i x e d b r i d g el i g a n d s f i g u r e2 显示了由毗嚷和过氧硫酸根作为混合桥联配体与二价银离子配位 形成的三维结构中由于毗嗪配位而形成的二维层状结构1 1 4 1 。二价银的化台物是 非常难于制备合成，但由于毗嗪的配位特性而导致了这一配合物的生成。该配合 物的合成对于研究a g ( 1 1 ) 类配台物的磁相互作用提供了研究实例。 f i g u r e3d i a g r a mo ft h er u ( i i ) c o m p l e xw i t hp y r a z j n ea sb d d g el i g a n d f i g u r e3 所显示的是吡嗪与r u ( ) 所形成的三角形状三核配合物【1 目。一般而 言，吡嗪作为桥联配体而形成的配合物通常为矩形网格结构。而形成三角状的配 位结构实属罕见。这充分说明了毗嗪化合物的配位多样特性。 f i g u r e4 所显示的是吡唪与苯甲酸根离子作为混合桥联配体与z n ( 1 1 ) 所形成 的二维层型结构1 1 e l 。一般而言，当吡嗪化合物与其它配体共同参与配位时，由 山东师范大学硕士学位论文 于配体同的相互搭配而形成了各种结构不同的配合物。 与吡嗪类配位化合物相比较，以吡嗪衍生物为配体的配合物其配位模式则较 为复杂，从而所得配合物的结构也更为丰富。以毗嚷衍生物为配体的化合物，主 l f i g u r e4d i a g r a mo ft h e2 dz n ( 1 1 ) c o m p l e xw i t hp y r a z i n ea n db e n z o a t ea s m i x e db d d g el i g a n d s 要有吡嚷的2 , 3 ，5 6 - 位被甲酸根部分取代和全部取代的各类的化合物，如：2 一 甲酸吡嗪【1 7 - 2 1 】；2 ，3 - 二甲酸吡嗪i 瑚，2 5 - - - 甲酸吡嗪犯“2 s l ；2 6 - 二甲酸吡嗪阿， 2 , 3 5 - 三甲酸毗嗪【删，2 ，3 。5 6 _ 四甲酸吡嚷- 3 3 。由于有羧酸基团的存在，因此， 这类化合物中的羧酸基团的氧原子与吡嗪氮原子共同参与配位而形成了各种不 同结构种类新颖配位化合物。除羧酸类取代基外，甲基类取代的衍生物也常常作 为配体而与各种金属离子配位而形成各种结构的配合物p 哪。s c h e m e1 显示了 含有毗嗪基团和吡啶基团的醚类化台物，以该类化合物为桥联配体而合成的一系 列新型超分子配合物已有文献报道闭，其中包含有首例手性二维网状配合物闻。 山求师范= 学硕士学位论文 此外，苯并吡唪l 胡，2 - 丁基3 甲基吡唪【蚓等化合物为配体的配合物也有文献报 道。总之，毗唪及其衍生物在配位化学学科中扮演了非常重要的角色。 心 口 口 ： 敞墒r 9 一 l 。j 啦v s c h e m e1t h ee t h e rc o m p o u n d sa s5 9 a n d st h a td e a l i n gw i t hp y r a z i n ea n d p y d d i n eg r o u p s f i g u r e5d i a g r a mo f1 dm n ( 1 1 ) c o m p l e xw i t h2 - c a r b o x y l a t e p y r a z i n ea sb r i d g e l i g a n d f i g u r e6 d i a g r a m o f l dc h a i n o f t h e c o m p l e x o ff i g u r e5 山东师范大学硕士学位论文 f i g u r e5 和f i g u r e6 显示了2 - 甲酸根毗嗪作为桥联配体i 捌，硫氢酸根作为 端接配体而形成的一维链式结构。其中，羧基氧原子参与了配位。 a 9 1 c f i g u r e7d i a g r a mo f1 da g o ) c o m p l e xw i t h p y r i d y l - - 3 ) a n d ( p y r a z i n y l - 2 ) e t h e r a n dn i t r a t ea n i o na sm i x e dl i g e n d s f i g u r e8d i a g r a mo fd i f f e r e n tc o o r d i n a t o nm o d e l so ff o ra g o ) c o m p l e xo f f i g u r e7 山东师范大学硕士学位论文 f i g u r e7 f i g u r e8 和f i g u r e9 显示了由( 3 毗啶基) 但砒嚷基) 醚为配体与 a g n 0 3 反应而形成了二维配位聚合物c 删，其中a g ( 1 ) 离子问相互成键而形成一维 链式结构，即a g ( i ) 簇合物的生成。金属簇合物通常出现于有机金属配合物和单 氧离子为配体的配合物中，在以含氮芳香杂环为配体豹配合物中出现金属簇类实 属罕见。显然该配合物的合成是由于该毗嗪衍生物的配位特性所导致的。 f i g u r e 9 1 0 a g ( i ) c h a i n i n t h e2 ds h e e ts t r u c l u r e f o rc o m p l e x o f f i g u r e7 与吡嗪类化合物相类似，以吡唑类化合物为在配体的配位化合物也受到了配 位化学工作者的极大关注，数量众多的该类配合物被合成，对其相关的配位结构 及有关性质进行了研究阻蜩。而在这类配位化合物中，含有毗唑配体的混合桥联 配体配合物尤为磁学研究者所感兴趣。其主要缘由之一是该类配合物为研究复杂 磁耦台通道的磁耦台机理提供了实例。 基于以上论述，本论文设计合成了了分别含有2 ( 吡唑) 吡嚷化合物，2 一( 吡 嚷基) - 咔唑，2 - ( n ，n - 二甲胺) - 毗唪和吡唑化合物为配体的5 个新型配位化合物， 即以2 l 毗唑) 吡嗪和硫氢酸根为桥联配体的= 维c d ( u ) 配位聚合物 【c d 3 ( j 3 - s c n ) b i j u - p p ) 3 n ( p p = 2 - ( p y r a z o l e * l - y 1 ) 一p y r a z i n e ) ( 1 ) ；分别以2 ( 毗嗪 基卜咔唑和硝酸根为桥联配体的一维a g ( i ) 配位聚台物“ p c ) 似n 0 3 ) 。( p c = 9 - ( p y r a t j n - 2 y 1 ) - g h - c a r b a z o l e ) ( 2 ) ；以2 一( 吡嗪基肿唑为端接配体，乙酸根为桥 山东师范大学硕士学位论文 联配体的双核c u ( 1 1 ) 配合物 c u 2 l u - o o c c h 3 ) 4 ( p c ) 2 ( 3 ) ：以2 一( n ，n 一二甲胺) 一吡 嗪 ( d p ) 为端接配体，乙酸根为桥联配体的双核c u ( 1 1 ) 配合物 【c u 2 ( z - o o c c h 3 ) 4 ( p l ) 2 】( 4 ) ( p l = n ，n - d i m e t h y l p y r a z i n 一2 一a m i n e ) ；以羟基，乙 酸根和吡唑阴离子为桥联配体，吡唑为端接配体的二维配位聚合物 【n i 3 ( 3 - 0 h ) ( , u z c h a c o o ) ( z z - c h 3 c o o ) z - p l a ) 3 ( p i ) n ( p l a = p y r a z o l a t ea n i o n ， p l = p y r a z o l e ) ( 5 ) 。对所合成的配合物进行了红外光谱、元素分析和x 射线单 晶衍射结构表征；对所合成的这些配合物进行了结构特性解析，特别是配合物( 5 ) 所显示的三种桥联配体，四种桥联方式的结构进行了较为详细的研究。本论文的 研究结果将对于设计合成新型含氮芳香杂环配体配合物及相关结构性质研究方 面具有十分重要的理论与实验指导意义。 7 山东师范大学硕士学位论文 第一章含有吡嗪基配体的新型配合物的合成及其结构表征 s y n t h e s i s a n dc h a r a c t e r i z a t i o no fn o v e lm u l t i - n u c l e a r c o m p l e x e sd e a l i n gw i t hp y r a z i n y la sl i g a n d s 本章设计合成了以吡嗪衍生物为配体的4 个多核配合物，即，以2 ( 吡唑基) 吡嗪和硫氢酸根为混合桥联配体的二维c d ( 1 1 ) 配位聚合物 【c d 3 ( p 1 3 - s c n ) 6 ( , u - p p ) 3 n ( p p = 2 - ( p y r a z o l e - 1 一y 1 ) 一p y r a z i n e ) ( 1 ) ；以2 - ( 吡嗪基) - 咔唑和硝酸根为桥联配体的一维a 9 0 ) i 配位聚合物【a g ( , u - p c ) ( p - n 0 3 ) n ( p c = 9 - ( p y r a z i n 2y 1 ) 9 h c a r b a z o l e ) ( 2 ) ；以2 - ( p 比嗪基) - 咔唑为端接配体，乙酸根为桥 联配体的双核c u ( 1 1 ) i 配合物 c u 2 似o o c c h 3 ) 4 ( p c ) 2 】( 3 ) ；以2 - ( n ，n - 二甲胺) 一吡 嗪( d p ) 为端接配体， 乙酸根为桥联配体的双核c u ( 1 1 ) 配合物 【c u 2 ( j i - o o c c h 3 ) 4 ( p l ) 2 】( 4 ) ( p l = n ，n - d i m e t h y l p y r a z i n - 2 a m i n e ) 。对所合成的 配合物进行了红外光谱、x 一射线单晶衍射结构表征；并对这些配合物进行了结构 特性解析。 一实验部分 1 试剂 ( 1 ) 2 - ( 1 1 1 七唑基) - 吡嗪的合成方法： 将2 一氯吡嗪( 1 1 9g ，1 0m m 0 1 ) ，吡唑( 0 6 8g ，1 0m m 0 1 ) ，氢氧化钠( 1 2g ， 3 0m m 0 1 ) ，加入到盛有2 0m i 甲醇的三颈烧瓶中，加热至甲醇回流，反应5 天。 充分冷却后，抽滤，然后将滤液中的溶剂蒸干，得到淡黄色固体。对固体采用柱 层析方法分离，展开剂为甲酸甲酯：石油醚= 1 ：8 ( 、，、，) ，后得到纯净的产物。 ( 2 ) 2 - ( n 比嗪基) 一咔唑的合成： 在n 2 保护下，2 氯吡嗪( 1 7 2g ，1 5m m 0 1 ) ，咔唑( 1 6 7g ，1 0m m 0 1 ) ，氢 氧化钾( 0 5 6g ，1 0m m 0 1 ) ，4 0m i 四氢呋喃分别加入到三颈烧瓶中，加热至回 流，反应4 天。冷却后，将溶液直接倒入3 0 0g 碎冰中，有淡灰色的固体析出。 抽滤，并用蒸馏水洗涤2 3 遍，真空干燥即可。 ( 3 ) 2 一( n ，n - 二甲胺) 一吡嗪的合成： 山东师范大学硕士学位论文 2 一氯吡嗪( 1 。1 4g ，1 0m m 0 1 ) ，氢氧化钾( o 8 4g ，1 5m m 0 1 ) ，加入到盛有 1 0m ld m f 的三颈烧瓶中，在1 1 0 反应两天，充分冷却后抽滤，然后将滤液采 用柱层析方法分离，展开剂为：乙酸乙酯：石油醚= 1 ：4 ( v ，、，) ，后得到液态的产 物。 其余试剂均为市售分析纯且在使用时未做进一步纯化处理。 2 物理测试 红外光谱在b r u k e r 公司生产的t e n s o r2 7 型红外光谱仪经溴化钾压片测定； 元素分析通过p e r k i n e l m e r2 4 0 元素分析仪测定。 3 配合物的合成 配合物 c d 3 ( 1 3 一s c n ) e ( p - p p ) a n ( 1 ) 的合成：将2 - ( 1 1 e 唑基) - 吡嗪( 0 0 3 6 5g ， o 2 5 0m m o i ) 溶解在7m l 甲醇中，将c d ( c 1 0 4 ) 2 6 h 2 0 ( 0 10 4 8g ，0 2 5 0m m 0 1 ) 溶解在7m i 水中，n a s c n ( o 0 4 0 5g ， 0 5 0 0m m 0 1 ) 溶解于4m l 水中，混合 三溶液并搅拌几分钟，过滤，将滤液在室温下静置约四个月，就可以得到适合测 试所用的无色单晶。 配合物【a g ( , u - p c ) ( j 坚- n 0 3 ) n ( 2 ) 的合成：将2 ( 毗嗪基) - 咔唑( o 0 8 2 5g ， 0 3 3 6m m 0 1 ) 溶解在1 0m l 的二氯甲烷中，a g n 0 3 ( 0 0 6 0 2g ，0 3 5 4m m 0 1 ) 溶 解在1 0m i 的甲醇中，混合两溶液并搅拌几分钟，过滤，将滤液在室温下静置约 两天，就可以得到适合测试所用的黄色单晶。 配合物 c u 2 ( , 伽o o c c h 3 ) 4 ( p c ) 2 ( 3 ) 的合成：将2 - ( 1 1 1 比嗪基) 一咔唑( 0 1 1 1 5g ， 0 4 5 5m m 0 1 ) 溶解在1om i 乙腈中，c u ( c h 3 c o o ) 2 2 h 2 0 ( o 0 9 10g ，0 4 5 6 m m 0 1 ) 溶解在1 0m i 甲醇中，混合两溶液并搅拌几分钟，过滤，将滤液在室温 下静置约一个月，就可以得到适合测试所用的蓝色单晶。 配合物 c u 2 ( p - o o c c h 3 ) 4 ( p l ) 2 】( 4 ) 的合成：将2 一( n ，n - 二甲胺) 一吡嗪( 0 0 9 5 4 g ，0 6 9 6m m 0 1 ) 溶解在1 0m i 甲醇中，c u ( c h 3 c o o ) 2 2 h 2 0 ( 0 1 3 9 0g ，0 6 9 6 m m o i ) 溶解在1 0m i 水中，混合两溶液并搅拌几分钟，过滤，将滤液在室温下 静置约五个月，就可以得到适合测试所用的蓝色单晶。 4 x 一射线单晶衍射结构测定 晶体结构的测定在b r u k e r 公司的s m a r t1 0 0 0 型c c dx 射线衍射仪上进 9 山东师范大学硕士学位论文 行。采用石墨单色化的m ok 口( 0 7 1 0 7 3a ) 辐射和翻, - 2 8 扫描方式收集衍射数据。 在2 8 的一定范围内收集衍射点，( ， 2 0 ( ) ) 的可观测衍射点用于单晶结构的 解析。水分子中的氢原子位置根据差示密度法确定，其它的氢原子位置根据理论 计算确定。所有数据经l p 因子校正，所有非氢原子的坐标经各向异性热参数修 正。所有的计算使用s h e l x t l ( b r u k er ，2 0 0 1 ) 程序包进行。 配合物 c d 3 ( p 1 3 一s c n ) e - p p ) 3 n ( 1 ) 的有关晶体结构参数：在2 5 0 2 0 ( ) 】 ri n d i c e s ( a l ld a t a ) l a r g e s td i f f e r e n t i a lp e a ka n dh o l e ( e a 3 ) - 4 8 ；- 1 0 1 0 ：- 1 5 1 6 4 0 4 3 2 8 0 5 【= 0 0 1 3 】 2 8 0 5 0 19 6 1 0 6 3 r i = 0 0 2 1 9 ，w r 2 = 0 0 5 5 5 r 1 = 0 0 2 3 6 w r 2 = 0 0 5 6 3 o 6 12 # 0 5 1 4 t a b l e1 - 2s e l e c t e db o n dl e n g t h s ( a ) a n db o n da n g l e s ( 。) f o rc o m p l e x ( 1 ) s y m m e t r yc o d e s ：n 1 a ：x 一1 。y + 1 ，z ：n 7 a ：x + 1 ，y 一1 ，z ：n 7 b ：x ，一y + 1 ，z 山东师范大学硕士学位论文 t a b l e1 - 3a t o m i cc o o r d i n a t e sa n d e q u i v a l e n ti s o t r o p i cd i s p l a c e m e n t p a r a m e t e r s ( a 2 ) f o rc o m p l e x ( 1 ) 山东师范大学硕士学位论文 配合物【a g ( , u - p c ) ( # - n 0 3 ) n ( 2 ) 的有关晶体结构参数：在1 5 。 2 0 ( ) 】 尺i n d i c e s ( a l ld a t a ) l a r g e s td i f f e r e n t i a lp e a ka n dh o l e ( e a 3 ) r 1 = 0 0 5 8 2 ，w r 2 = 0 1 1 3 1 尺f = 0 0 8 3 7 ，w r 2 = 0 1 2 2 0 0 9 6 0 0 4 9 2 t a b l e1 - 5s e l e c t e db o n dl e n g t h s ( a ) a n da n g l e s ( 。) f o rc o m p l e x ( 2 ) s y m m e t r yc o d e s ：n 3 a ：x ，y ，- 1 + z ：0 3 a ：一x ，1 一y ，1 一z t a b l e1 - 6a t o m i cc o o r d i n a t e sa n d e q u i v a l e n ti s o t r o p i cd i s p l a c e m e n t p a r a m e t e r s ( a 2 ) f o rc o m p l e x ( 2 ) 1 4 些壅堕堇奎堂堡主兰垡笙奎 一 一一一 0 一 8 2 9 0q 8 ) 0 3 7 6 2 ( 2 ) 1 0 4 7 3 ( 8 ) 0 0 3 8 0 ( 1 5 ) c 1 38 2 9 0 ( 8 c 1 40 9 9 8 6 ( 8 ) 0 3 5 6 1 ( 3 ) 1 0 6 5 7 ( 9 ) 0 0 4 7 7 ( 1 7 ) c 1 51 0 5 0 8 ( 8 ) 0 3 2 0 0 ( 3 ) 0 9 4 4 8 ( 1 0 ) o 0 5 1 5 ( 1 8 ) c 160 9 3 9 4 ( 8 ) 0 3 0 3 6 ( 2 ) 0 7 9 8 7 ( 1 0 ) 0 0 4 7 2 ( 1 7 ) n 10 1 0 5 1 ( 7 ) 0 5 5 7 6 5 ( 1 8 ) 0 4 9 1 4 ( 7 ) 0 0 3 5 7 ( 1 2 ) n 20 3 5 2 2 ( 6 ) 0 4 4 4 6 3 ( 16 ) 0 8 3 0 8 ( 6 ) 0 0 2 5 9 ( 1 0 ) n 3 0 3 6 16 ( 6 ) 0 4 4 8 7 9 ( 17 ) 1 2 1 2 8 ( 6 ) 0 0 2 8 5 ( 10 ) n 40 5 3 9 3 ( 5 ) 0 3 7 3 7 5 ( 1 6 ) o 8 5 11 ( 6 ) 0 0 2 6 7 ( 1 0 ) 0 10 2 6 4 6 ( 6 ) 0 5 4 8 0 0 ( 17 ) 0 5 3 0 3 ( 7 ) 0 0 5 1 9 ( 1 2 ) 0 20 0 4 7 6 ( 7 ) 0 5 6 7 7 ( 2 ) 0 3 3 3 0 ( 6 ) 0 0 6 2 5 ( 1 4 ) 0 3- 0 0 0 1 0 ( 6 ) 0 5 5 4 6 8 ( 1 9 ) 0 6 1 3 7 ( 6 ) 0 0 6 0 9 ( 1 4 ) _ 一一 配合物【c u 2 ( , u - o o c c h 3 ) 4 ( p c ) 2 】( 3 ) 的有关晶体结构参数：在1 7 。 2 0 ( ) 】 尺i n d i c e s ( a l ld a t a ) l a r g e s td i f f e r e n t i a lp e a ka n dh o l e ( e a 3 ) 9 0 9 5 ( 2 ) 1 1 5 5 9 1 2 3 3 4 3 8 0 2 3x0 3 4x0 3 5 1 7 2 6 0 9 1 0 ；一1 1 1 1 ：- 6 1 4 4 9 7 2 3 4 9 3 【产o 0 1 8 】 3 4 9 3 1 0 2 5 5 1 0 5 1 尺f = 0 0 4 7 2 。w r 2 = 0 1 4 5 6 r i = 0 0 5 0 4 ，w r 2 = 0 1 4 8 0 2 11 4 # 0 4 2 2 t a b l e1 - 8s e l e c t e db o n dl e n g t h s ( a ) a n da n g l e s ( 。) f o rc o m p l e x ( 3 ) s y m m e t r yc o d e s ：c u l a ：1 一x ，2 一y 1 一z 1 6 t a b l e1 9 a t o m i c c 0 。r d i n a t e s a n de q u i v a l e n t i s o t r o p i cd i s p i a c e m e n t c 2 0 5 2 4 3 ( 5 ) 0 7 7 9 0 ( 4 ) 0 9 7 8 4 ( 3 ) o 0 4 0 6 ( 8 ) c 30 3 8 7 7 ( 6 ) 0 7 8 8 4 ( 5 ) 1 16 3 4 ( 3