（高分子化学与物理专业论文）共轭聚合物的合成、自组装行为及其光电性质研究.pdf

在箩土擎 摘要 摘要 本论文的研究内容主要涉及共轭聚合物光电材料的合成、光电性质及其在 表面自组装行为的研究。 上世纪九十年代以来，共轭聚合物光电材料的研究已经成为当今高分子科学 的一个研究熟点。共轭聚合物光电材料在有机发光二极管、场效应晶体管、太阳 能电池、生物与化学传感等领域的应用研究方兴未艾。各种不同结构、不同发光 波长的共轭聚合物正在被源源不断地开发出来。其中，超支化结构由于其合成相 对简单，且具有某些优良的性能，正在被逐步地引入到共轭聚合物体系中。同时 将低能级的发光染料共聚到高能级的共轭聚合物上，是进行发光波长调节，甚至 实现单一聚合物链白光发射的有效手段。这时体系内的能量转移过程对于发光波 长和荧光效率都有着决定性的影响。由于当前的能量转移研究全部集中于线性链 结构，所以，我们就对超支化共轭聚合物内的能量转移进行了系统的研究。 另一方面，共轭聚合物寡聚物是迄今为止最有前途的光电分子器件的备选 材料。而这些器件的效能与共轭分子的结构、纯度、材料形貌以及超分子结构有 着密切的关系。已有的经验证明，在有机光电材料的研究上，只有将有机合成所 得到的宏观化学结构与微观尺度的分子空间分布联系起来才有望实现基于分子 水平的器件性能提升，并实现用分子结构的设计来调控最终材料性能的目标。因 此，我们设计、合成了带有功能性基团的共轭聚合物和寡聚物，用扫描探针显微 镜对它们在石墨表面的自组装结构进行了详细的研究，对可能的影响因素进行了 综合的归纳、总结。对共轭聚合物在界面组装行为的研究，为进一步设计、合成 兀共轭聚合物以及它们在纳米尺度的可控构筑提供了经验，也为开发有机光电分 子器件奠定了一定的基础。 本论文的工作就是在文献调研的基础上，结合本课题组以往工作的基础和项 目申请的实际情况，对共轭聚合物的光物理性质及其在界面的自组装行为进行了 系统的研究，主要分为三个部分，分别简要叙述如下： 第一部分中，我们将不同含量的支化单元( 问位三取代苯) 引入到芴和苯噻 唑的共聚物中，以此构建支化度分别为5 ，1 5 及4 0 的超支化共聚物。这些 超支化聚合物有较好的热稳定性，其分解温度随着支化度的上升而升高。退火后 光谱的红移值及峰形变化较小也说明了超支化结构有助于提高分子的热稳定性。 另外，我们还特别研究了这些超支化聚合物中的能量转移过程及其与聚合物荧光 效率之间的关系。其中，低能级的共聚单体2 ，l ，3 一苯噻唑在体系中充当激子陷 阱，芴单元受激发而产生的激子会通过链内或( 和) 链间能量转移的方式传递到 苯噻唑单元。由此产生的个结果便是在浓溶液和固态膜条件下，从芴单元发出 覆算上擎 摘要 的蓝光被完全猝灭，只呈现对应于苯噻唑单元的绿光发射。但是在稀浓液和亚浓 浓液中，这类超支化聚合物的能量转移效率随着溶液的浓度和支化度会发生很大 的变化。实验数据表明随着支化度的上升，聚合物的紫外和荧光光谱都呈现蓝移 的趋势；这是由于支化单元的引入打断了线性链原有的共轭链长。另外，在本体 系中溶液临界浓度被用于衡量能量转移效率，其数值随着支化度的升高而增大。 这说明了链内的能量转移在聚合物的亚浓溶液中起着能量转移的主要作用。然而 在薄膜态，由于分子间的距离变得非常小，所以只出现低能级的5 2 0n n l 左右的 绿光发射峰。循环伏安法显示，在本体系中，超支化结构会阻碍电荷的注入，这 有可能会降低相应器件的量子效率。所有这些结果表明了高度支化的结构能有效 地阻止链内和链间的能量转移，其还显著地影响了固态中能量传递的过程，进而 影响薄膜态的荧光效率。 第二部分是本课题组与北京国家纳米科学中心的合作研究项目。我们合成了 系列的共轭聚合物寡聚物，并利用扫描探针显微镜对它们在界面自组装所形成 的高度有序的、稳定的超分子结构进行了表征，探究了影响共轭分子自组装行为 的各种作用因素。主要包括两方面内容： 第四章，我们合成了一系列具有相同主链不同侧链的聚苯炔( p p e ) 共轭聚 合物，并在高定向热解石墨( h o p g ) 和辛基苯溶液的两相界面，采用s t m 在 分子尺度观察了共轭聚合物链的二维组装结构及其链折叠的情况。系统研究了各 种相互作用( 分子间、分子与基底间) 以及分子链的刚性对于超分子有序结构的 影响。s t m 观察的结果证明了侧链的结构、取代密度及其相互作用的强弱不仅 会影响聚合物在表面的超分子结构，还对主链的折叠产生决定性的作用。通过与 已有文献报道的聚烷基噻酚石墨表面组装行为的比较，揭示了聚合物主链的刚性 在其折叠方式和折叠程度方面也起着重要的作用。另外，通过s t m 测量分子链 的长度，我们计算得出了相应聚合物的分子量和聚合度，并将结果与凝胶渗透色 谱的数据进行了比较分析。发现由s t m 测得的分子量分布很好地符合 s c h u l z z i m m 分布，也进一步证实了测量和计算结果的真实性、有效性；亦表明 s t m 对于共轭聚合物在基底表面组装结构的研究中可以发挥不可替代的作用。 第五章，我们合成了一系列的端基分别为一、二、三个羧酸的星状寡聚芴。 通过羧酸基团，我们将氢键作用引入到了星状分子的各条臂上，而这种结构和已 被广泛研究的苯三酸( t r i m e s t i ca c i d ) 体系形成了类似的结构：这也是启发我们 设计这个分子结构的原因。从较简单的氢键作用羧酸基团开始，研究如何利 用氢键作用诱导共轭光电分子在表面的有序组装。在普通的大气条件下，在辛基 苯或辛酸和高定向热裂解石墨所形成的两相界面上用s t m 观察了这些星状寡聚 芴分子的组装形态。我们发现烷基链的长度和羧酸端基的数目对于自组装单层膜 i i 寝算盖擎 摘要 ( s 刖“) 的形成有着至关重要的作用。由于氢键问的相互作用、样品和石墨基 底间的删【作用以及长链烷基的稳定化作用，使得每个带有正十二烷侧链的星状 寡聚芴都能形成稳定的分子组装结构；而与此相对应的是，带有丁基侧链的星状 寡聚芴则无法形成稳定的组装结构。另外，氢键数目的不同也产生了完全不同的 组装结构，特别的是对于三羧酸星状寡聚芴，在辛基苯石墨界面上没有能独立 形成苯三酸式的六边形蜂窝状结构，而是需要加入客体分子以帮助这种结构的稳 定。同时，三羧酸星状寡聚芴却能在辛酸与h o p g 的两相界面上自身形成蜂窝 状的稳定结构。所以对这两种情况，我们也分别进行了s t m 研究。 最后一部分内容是本人在曾经担任实验室基质辅助激光解吸离子化飞行 时间质谱( m a l d i t o fm s ) 仪器助管近两年时间内，在大量的样品测试过程 中，发现共轭聚合物在该质谱检测手段下表现出的一些特殊现象，并通过另外的 辅助实验分析将这些现象与共轭聚合物的相关内在性质联系在一起，给予了理论 的解释，并该章节中进行总结。 关键词：共轭聚合物，超支化，能量转移，超分子化学，表面自组装，扫描隧道 显微镜，基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱 中图分类号：0 6 3 i 在旦太擎a d 瞻t m e t a b s t r a c t t h er e s e a r c ha r e a so ft h i sd i s s e r t a t i o na r ef o c u s e do ns y n t l l e s ，p h o t o p h 3 ，s i c a l c h a r a c t e r i z a t i o na n ds e l f - a s s e m b l yb e h a v i o r so f l i g h t - e m i t t i n gc o n j u g a t e dp o l y m e r s s i n c et h e1 9 9 0 s ，x - c o n j u g a t e dp o l y m e r sh a v ea t t r a c t e dm a n yi n t e r e s t so w i n gt o t h e i rw i d e - r a n g i n ga p p l i c a t i o np o t e n t i a l si nt h ed e v e l o p m e n to fo r g a n i cl i g h t - e m i t t i n g d i o d e s ，f i e l de f f e c tt r a n s i s t o r s ，s o l a rc e l l s ，c h e m 一b i o s e n s o r s av a r i e t yo fc o n j u g a t e d p o l y m e r s 、析t l ld i f f e r e n ts t r u c t u r e s d i f f e r e n tl i g h t e m i t t i n gw a v e l e n g t ha r eb e i n g d e v e l o p e d d u et ot h es i m p l ep r e p a r a t i o np r o c e 豁a n ds o m ea d v a n t a g e si np r o p e r t i e s ， h y p e r b r a n c h e ds t l b c t u r e sh a v eb e e ni n t r o d u c e di n t oc o n j u g a t e dp o l y m e r s m e a n w h i l e ， t h e c o p o l y m e r i z a t i o n o fl o w e r b a n d - g a p m o n o m e r s 、析t h h i g h e rb a n d - g a p c h r o m o p h o r e si so n eo f t h em o s tp r o m i s i n gm e t h o d st ot u n et h el i g h tw a v e l e n g t ha n d e v e nr e a l i z ew h i t el i g h t - e m i t t i n gf r o mas i n g l ep o l y m e re h a i ni nt h i ss y s t e m , e n e r g y t r a n s f e r p r o c e s s h a sr e m a r k a b l ei n f l u e n c e so nt h e l i g h t - e m i t t i n g c o l o 塔a n d f l u o r e s c e n c ee f f i c i e n c y h o w e v e r , n e a r l ya l lp r e s e n tr e s e a r c h e sa r ef o c u s e do ne n e r g y t r a n s f e ri nl i n e a rc o n j u g a t e dp o l y m e rb a c k b o n e s ，t h e r e f o r e ，w ed e s i g n e dt om a k ea s y s t e m a t i cr e s e a r c ho ne n e r g yw a n s f e r i nh y p e r b r a n c h a dc o n j u g a t e dp o l y m e r s o nt h eo t h e rh a n d ，c 0 j u g a t e dp o l y m e r sa n do l i g o m e r sa r et h em o s tp r o m i s i n g c a n d i d a t e sf o rt h em a t e r i a l so fo p t o - e l e c t r o n i cm o l e c u l a rd e v i c e s a n dt h es t r u c t u r e ， p u r i t y , m o r p h o l o g ya n ds u p r a m o l e c u l a ro r i e n t a t i o no fc o n j u g a t e dm o l e c u l e ss h o w d o m i n a n te f f e c t so nt h ep r o p e r t i e so fd e v i c e s t h ee x p e r i e n c ed e m o n s t r a t e st h a tt h e p r o p e r t i e so fm o l e c u l a rd e v i c e sw i l lb ef u r t h e ri m p r o v e di ft h er e l a t i o nb e t w e e n m a c r o s c o p i cc h e m i c a ls t n l c r l l e sa n dm i c r o s c o p i cm o l e c u l a ro r d e r i n gi se s t a b l i s h e d a n ds ot h et a r g e to ft u n i n gm a t e r i a lp r o p e r t i e sb ym o l e c u l a rd e s i g nw i l lb er e a l i z e d t h e r e f o r e ，w ed e s i g n e d ，s y n t h e s i z e das e r i e so fc o n j u g a t e dp o l y m e r sa n do l i g o m e r s w i t hf u n c t i o n a lg r o u p sa n de m p l o y e ds c a n n i n gp r o b em i c r o s c o p yt oo b s e et h e i r s e l f - a s s e m b l ys t n l c t u r e so nt h eg r a p h i t es u r f a c e i tp r o v i d e s i n f o r m a t i o nf o rt h e f u r t h e rd e s i g n , s y n t h e s i sa n dc o n t r o l l e dl l a n o s i z e df a b r i c a t i o no f 兀c o n j u g a t e d p o l y m e r sa n db u i l d sas o l i db a s ef o rt h ef u t u r ed e v e l o p m e n to f o r g a n i co p t o - e l e c t r o n i c m o l e c u l a rd e v i c e s 。 i nt h i sd i s s e r t a t i o n ，b a s e do nt h ep r e v i o u sr e p o r t sa n dt h er e s e a r c he x p e r i e n c eo f o u r g r o u p ，w ed i dt h es y s t e m a t i cr e s e a r c ho np h o t o p h y s i c a lp r o p e r t i e so fc o n j u g a t e d p o l y m e r sa n dt h e i rs e l f - a s s e m b l yb e h a v i o r sa tt h ei n t e r f a c e ，i n c l u d i n gt h r e em a j o r a s p e c t s ： 橇旦上擎 a b s t r a c t i nt h ef i r s t p r o j e c t ，w e i n t r o d u c e dd i f f e r e n tc o n t e n t so fb r a n c h i n gu n i t s ( 1 ，3 , 5 - s u b s t i t u t e db e n z e n er i n g s ) i n t ot h ep o l y ( f l u o r e n e - c o - b e n z o t h i a z o l e ) t oc o n s t r u c tt h e h y p e r b n m c h e dc o p o l y m e r s 晰t hb r a n c h i n gd e g r e e sr a n 百n gf r o m5 t o4 0 t h e s e h i g h i yb r a n c h e dp o l y m e r sp o s s e s s e dg o o dt h e r m a ls t a b i l i t ya n dt h e i rd e c o m p o s t i o n t e m p e r a t u r e si n c r e a s e dw i t ht h ei n c r e a s eo fb r a n c h i n gd e g r e e s t h es p e c t r ao ft h e s e p o l y m e r sd i dn o ts h o wo b v i o u sc h a n g e sa f t e ra n n e a l i n gt h e ma t2 0 0o ci na 仉w h i c h a l s od e m o n s t r a t e dl u g h l yb r a n c h e ds t r u c t u r e sl e dt ob e t t e rt h e r m a l s t a b i l i t y f u r t h e r m o r e t h ee n e r g yt r a n s f e rp r o p e r t i e sa n dt h e i rc o r r e l a t i o n 、v i t i lp le f f i c i e n c i e s o fh y p e r b r a n c h e dc o n j u g a t e dc o p o l y m e r sw e l es t u d i e d t h en a 】h o wb a n dg a p c o m o n o m e r2 ，i ，3 一b e n z o t h i a d i a z o l ea c t sf i t sap o w e r f u le x c i t o nt r a pw h i c ha l l o w s e f f i c i e n te n e r g yt r a n s f e ro f t h ee x c i t o nf r o mf l u o r e n es e g m e n tt ob e n z o t h i a z o l eu n i ti n t h ec o p o l y m e r s a sar e s u l t , t h eb l u ee m i s s i o nf r o mt h ef l o o r e n es e g m e n ti s c o m p l e t e l yq u e n c h e di nc o n c e n t r a t e ds o l u t i o n sa n di nt h es o l i ds t a t e b u tw i t ht h e c h a n g eo ft h es o l u t i o nc o n c e n t r a t i o na n dt h eb r a n c h i n gd e g r e e s ；t h ee f f i c i e n c yo f e n e r g yt r a n s f e ro ft h e s eh y p e r b r a n c h e dp o l y m e r sv a r i e di ns o l u t i o n s o u re x p e r i m e n t d a t ad e m o n s t r a t e dt h a tt h ea b s o r p t i o na n de m i s s i o np e a l c so ft h e s ep o l y m e r sa r e b l u e s h i f t e dg r a d u a l l y 、析mt h ei n c r e a s eo fb r a n c h i n gd e g r e e s w h i c hs u g g e s t e dt h a t i n t r o d u c t i o no fb r a n c h i n gu n i t si n t e r r u p t e dt h el i n e a rz - s y s t e mt os o m ee x t e n ta n d r e d u c e dt h ee f f e c t i v ec o n j u g a t i o nl e n s t l f lm e a n w h i l e ，t h ec r i t i c a lc o n c e n t r a t i o nc w a su s e dt os c a l et h ee n e r g yt r a n s f e rp r o p e r t i e si nt h i ss y s t e ma n di t sv a l u ei n c r e a s e d 谢t hb r a n c h i n gd e g r e e s t h i si n d i c a t e st h a ti n t r a c h a i ni n t e r a c t i o np l a yam a j o rr o l ei n t h ee n e r g yt r a n s f e ri nd i l u t es o l u t i o na n de s p e c i a l l yi nt h e s eh y p e r b r a n e h e dp o l y m e r s 、v i 廿l h i 咖b r a n c h i n gd e g r e e s h o w e v e r , a sf i l m s ，b e c a u s eo fv e r yc l o s ed i s t a n c e a m o n ga l lc h r o m o p h o r e s ，o n l yl o wb a n dg a pu n i t s ( b e n z o t h i a z o l e ) e m i tl u m i n e s c e n c e a r o u n d5 2 0n i n c y c l i cv o l t a m m e t r ys h o w e dt h a th y p e r b r a n c h e ds t r u c t u r ei n t h i s s y s t e mh i n d e r e dt h ec h a r g ei n j e c t i o n , w h i c hm i 【s h tr e s u l ti nl o wq u a n t u me f f i c i e n c y f o rd e v i c ea p p l i c a t i o nw h e nh i g h l yb r a n c h i n gd e g r e e s a l lt h e s er e s u l t sd e m o n s t r a t e d t h a th i g h l yb r a n c h e ds t r u c t u r ew o u l de f f e c t i v e l yi m p e d et h ei n t r a - a n di n t e r c h a i n e n e r g ym i g r a t i o n , e s p e c i a l l yi ns o l u t i o n s ；a n dr e m a r k a b l yi n f l u e n c et h ee n e r g y t r a n s f e rp r o c e s si nt h es o l i ds t a t e t h es e c o n dp r o j e c to ft h i sd i s s e r t a t i o ni st h en a t i o n a ls c i e n c ef o u n d a t i o n s u p p o r t e dr e s e a r c hp r o j e c tc o o p e r a t e dw i t h n a t i o n a lc e n t e rf o rn a n o s c i e n c ea n d t e c h n o l o g y , c h i n a as e r i e so fc o n j u g a t e dp o l y m e ra n do l i g o m e r sw e r es y n t h e s i z e d a n dt h eh i g h l yo r d e r e da n ds t a b l es u p r a m o l e c u l a rs t r u c t u r e so ft h e s em o l e c u l e sa tt h e v 寝旦上擎a b s u a c t l i q u i d s o l i di n t e r f a c ew e r er e c o r d e db ys im w ea l s os u m m a r i z e ds o m e e f f e c t sw h i c h c o n t r o l l e dt h e i rs e l f - a s s e m b l yb e h a v i o r s i nc h a p t e rf o u r , as e r i e so fp p e sw i t l li d e n t i c a lc o n j u g a t e db a c k b o n eb u td i f f e r e n t s i d ec h a i n sw e r cs y n t h e s i z e da n dt h e i rt w o d i m e n s i o n a la s s e m b l ys t r u c t u r ea n dc h a i n f o l d i n g sw e r es t u d i e db ys t m t h es u p r a m o l e c u l a rf a b r i c a t i o ni n f l u e n c e db yt h e i n t e r a c t i o n sb e t w e e nm o l e c u l e s , b e t w e e nm o l e c u l e sa n ds u b s t r a t ea n dt h er i g i d i t yo f p o l y m e rc h a i n s ，w e r es y s t e m a t i c a l l yd i s c u s s e d t h es t mr e s u l t sd e m o n s t r a t e dt h a t t h ec o n c e n t r a t i o na n ds t r u c t u r eo fs i d ec h a i n sn o to n l ya f f e c t e dt h es u p r a m o l e c u l a r o r d e ro nt h ei n t e r f a c e ，b u ta l s ot h ec h a i nf o l d i n gi nt h ea d s o r b e dl a y e r t h e c o m p a r i s o no ft h ec h a i nf o l d i n go ft h e s er i g i d r o dp o l y m e r sw i t ht h a to ft h en l o f e f l e x i b l ep 3 a t si l l u s t r a t e dt h a tb e s i d e st h ei n t e r a c t i o nb e t w e e np o l y m e rc h a i n so rt h e i n t e r a c t i o nb e t w e e nt h es i d ec h a i n st h er i g i d i t yo ft h ec o 巧u g a t e db a c k b o n ea l s op l a y s a l li m p o r t a n tr o l eo nt h em o l e c u l a ra s s e m b l i n ga n dc h a i nf o l d i n ga tt h ei n t e r f a c e t h e d e g r e eo fp o l y m e r i z a t i o no ft h e s ep o l y m e r sa r ed i r e c t l yd e t e r m i n e db ys t ma n d c o m p a r e dw i t ht h a to b t a i n e df r o mc o n v e n t i o n a lg e lp e r m e a t i o nc h r o m a t o g r a p h y m e a s u r e m e n t s t h es t a t i s t i c so ft h ep o l y m e rc o n t o u rl e n g t hf r o mt h es u b m o l e c u l a r l y r e s o l v e ds t mi m a g e ss h o w ss a t i s f a c t o r ya g r e e m e n t sw i t ht h et h e o r e t i c a l l ye x p e c t e d s c h u l z - z i m md i s t r i b u t i o n , d e m o n s t r a t i n gt h er e l i a b i l i t yo f s t mm e t h o d sa n dt h eg r e a t i m p o r t a n c eo fs t mi nt h er e s e a r c ho f s u r f a c en a n o - f a b r i c a t i o n i nc h a p t e rf i v e ，w es y n t h e s i z e ds t a r - s h a p e d c 3 - o l i g o f l u o r e n e se n d - c a p p e dw i t h o n e ，t w o ，t h r e ec a r b o x y l i cg r o u p s ，r e s p e c t i v e l y h y d r o g e nb o n d i n g si n d u c e df r o m c a r b o x y l i cg r o u p sw e r ei n t e n t i o n a l l yd e s i g n e da tt h ee n do ft h ea r m ( s ) o ft h e s e s t a r - s h a p e dm o l e c u l e s t h eh y d r o g e nb o n d i n gp o s i t i o n so f t h es o - p e r p a r e ds t a r - s h a p e d o l i g o f l u o r e n e s w e r es i m i l a rt ot h o s eo ft r i m e s t i ca c i d s ( t m a ) w h i c hh a sb e e n i n t e n s i v e l ys t u d i e d , a n dt h i se n l i g h t e n e du st od e s i g nt h e s em o l e u e l e s b a s e do nt h e s i m p l e s th y d r o g e nb o n d i n gi n t e r a c t i o n sf r o me a r b o x y l i ca c i dg r o u p s ，w ei n i t i a l i z eo u r r e s e a r c ho nh y d r o g e nb o n d i n gi n d u c e dw e l l o r d e r e ds e l f - a s s e m b l yo fo p t o - - e l e c t r o n i c m o l e c u l e sa tt h ei n t e r f a c e t h ea s s e m b l yo ft h e s es t a r - s h a p e do l i g o m e r sa tt h e i n t e r f a c eb e t w e e nh i g h l yo r i e n t e dp y r o l y t i cg r a p h i t ea n do c t y l b e n z e n eo ro c t a n o i c a c i du n d e ra m b i e n tc o n d i t i o n sw a sr e v e a l e db ys t m n er e s u l t sd e m o n s t r a t e dt h a t t h el e n g t ho ft h es i d ec h a i n sa n dt h en u m b e ro fc a r b o x y l i ca c i dg r o u p sc o n s i d e r a b l y a f f e c t e dt h ef i n a ls t r u c t u r eo fs e l f - a s s e m b l ym o n o l a y e r s u n d e rt h ea s s i s t a n c eo f h y d r o g e nb o n d i n gi n t e r a c t i o n s 兀- 兀i n t e r a c t i o n sb e t w e e nt h em o l e c u l e sa n dt h e s u b s t r a t ea n dt h es t a b l i z a t i o ne f f e c t sf r o ml o n gs i d ec h a i n s ，e v e r ys t a r - s h a p e d 覆旦j 乏擎 a 1 w s t r a e t o l i g o m e r s 、撕t hd e d o c a n ea ss i d ec h a i n sc o u l df o r mas t a b l ea s s e m b l ys t r u c t u r e o nt h e c o n t r a 以t h o s e 、i t l lb u t a n ea ss i d ec h a i n sc o u l dn o t m o r e o v e r , t h en u m b e ro f h y d r o g e nb o n d sa l s ol e dt oc o m p l e t e l yd i f f e r e n ta s s e m b l yp a t t e r n s ，e s p e c i a l l ya st o s t a r - s h a p eo l i g o f l u o r e n ew i t l lt h r e e - c o o he n d - g r o u p sw h i c h f a b r i c a t e dh o n e y c o m b s t r u c t u r e sl i k et m a o n l yw h e nt h e yw e 舱d i s s o l v e di no c t a n o i ca c i ds o l u t i o n , a n d c o u l dn o tp r o d u c es u c ha no r d e r e dn e t w o r k 砒t h eo c t y l b e n z e n e h o p gi n t e r f a c e u n l e s st h ec o a d s o r p t i o n 、“t l ig u e s tm o l e c u l e s w ea l s oi n v e s t i g a t e dt h e s et w o c o n d i t i o n sr e s p e c t i v e l y 1 1 地r e s e a r c hi nt h ec h a p t e r6i sb a s e do nm yw o r k so nt h eo p e r a t i o no fm a t r i x a s s i s t e dl a s e rd e s o r p t i o n f l o n i z a f i o nt h n e - - o f - f lj i g h tm a s ss p e c t r o m e t r ya sar e s e a r c h a s s i s t a n ti nn e a r l yt w oy e a r s w h e ne m p l o y i n gt h i se q u i p m e n tt o a n a l y z es o m e c o n j u g a t e dp o l y m e r s 。if o u n ds o m en o v e la n di n t e r e s t i n gr e s u l t sw h i c hw a sa l s o r e l a t e dt ot h ei n t r i n s i cp r o p e r t i e so ft h e s eo p t o - e l e c t r o n i cm a t e r i a l s a n dlc o n c l u d e d t h e s ef e a t u r e sa n dg a v ee x p l a n a t i o n si nt h i sc h a p t e r k e yw o r d s ：c o n j u g a t e dp o l y m e r , h y p e r b r a n c h ，e n e r g yt r a n s f e r , s u p r a c h c m i s t r y , s u r f a c es e l f - a s s e m b l y , s c a n n i n gt u n n e l i n gm i c r o s c o p e ，m a l d i - t o fm s c l a s s i f i c a t i o nc o d e ：0 6 3 论文独创性声明 本论文是我个人在导师指导卜进行的研究工作及取得的研究成果。论文中除 了特别加以标注和致谢的地方外，不包含其他人或其它机构已经发表或撰写过的 研究成果。其他同志对本研究的启发和所做的贡献均已在论文中作了明确的声明 并表示了谢意。 作者签名：z 堕日期： 论文使用授权声明 本人完全了解复旦大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权保留 送交论文的复印件，允许论文被查阅和借阅；学校可以公布论文的全部或部分内 容，可以采用影印、缩印或其它复制手段保存论文。保密的论文在解密后遵守此 规定。 作者签名导师签名期：砬么!