（光学专业论文）电感耦合等离子体质谱法测定烟草样品中多种元素.pdf

摘要 烟草中含有部分对人体有害的痕量重金属元素，这些元素在卷烟燃烧过程中 通过烟气进入人体，并对人体产生危害。基于吸烟与健康的考虑，建立这些成分 的测定方法，研究这些元素的在烟草及烟气中的含量以及燃烧过程中的转移情况 是十分必要的。 电感耦合等离子体质谱( i c p - m s ) ，作为一种强有力的元素分析技术，具有 灵敏度高、检出限低、线性检测范围宽，且可进行多元素分析的特点。现在的 i c p - m s 仪器线性检测范围可达9 个数量级，是一种很有潜力的分析方法。 本论文对i c p - m s 技术的原理应用和发展，以及烟草中元素分析技术进行了 综述，介绍了i c p - m s 分析技术在烟草中的应用。研究了i c p m s 方法所需要的样 品前处理等基本条件。采用了h n o 。和h 。0 ：作为消解剂，建立了样品微波消解程序， 对样品的消解效果好，速度快，重复性较好。根据对样品本底及空白进行了半定 量测试的基础上，选择了测量同位素及内标元素，对消除干扰进行了研究。 建立了烟草中2 7 种元素的同时测定方法。在测定汞元素时，考察了不同来 源的烟草样品中的七种痕量元素，结果表明，烟草中元素随品种、产地的不同差 别较大，对于同一品种、地区、不同部位的烟叶，其差别相对来说较小，说明在 同一烟株中痕量的金属元素遵循基本相同的分布规律。 分析了卷烟燃烧、烟气形成和特征，建立了采用i c p _ m s 测定卷烟主流、测 流烟气、卷烟纸、c a 和p p 丝束以及烟灰中微量元素含量的方法，在万级标准的 超净样品制备实验室收集和制备样品，针铅、镍、铬、镉、砷、硒以及铜等元 素进行了测量研究。自行设计了部分样品的前处理装置。 对1 2 个卷烟样品的烟丝、主流、测流烟气粒相物，烟蒂、滤嘴和烟灰中铬等 七种元素进行了测定，并对转移规律进行了研究。卷烟燃烧后，大多数元素转移 到烟灰中，一部分转移到烟蒂中，只有很少量的转移到烟气中。夹带是形成元素 向烟气中转移的主要原因。痕量元素在通风滤嘴卷烟主流烟气中转移率的较低， 其主要的原因是因为t p m 的降低和燃烧及烟支中气流状态的改变。烟蒂对元素截 流的选择性，造成了不同元素在烟蒂中转移率的不同。醋纤滤嘴对痕量元素有更 好的截留效果。 关键词： 烟草电感耦合等离子体质谱微波消解元素重金属 m e a s u r e m e n to ft o b a c c ot r a c em e t a le l e m e n t sb yi c p - m s h u q i n g y u a n ( m a j o ri no p t i c s ) d i r e c t e db yp r o f w a n ga n a b s t r a c t l b b a c c oc o n t a i n ss o m et r a c em e t a le l e m e n t st h a ta r eh a r m f u lt oh u m a nh e a l t h t h e s e e l e m e n t si nc i g a r e t t e sc a nt r a n s i ti n t os m o k et h e ne n t e ra n dc a u s ed a m a g et oh u m a nb o d y i ti s i m p o r t a n tt oa c c u r a t e l yd e t e r m i n et r a c ee l e m e n t si nt o b a c c oa n ds m o k e ，a n dt h er a t i oo ft r a n s f e r w h i l et h ec i g a r e t t ew a sb u m i n g i nt h i st h e s i s ，t h et r a c ee l e m e n t si nt o b a c c o ，c i g a r e t t ea n ds m o k e w e r ed e t e r m i n e db yu s eo fi c p - m sw i t hm i c r o w a v ea s s i s t e dd i g e s t i o n t h ea c h i e v e m e n t sa r e f o l l o w s i n d u c t i v e l yc o u p l e dp l a s m am a s ss p e c t r o m e t r y ( i c p m s ) i sap o w e r f u lm a s ss p e c t r u m a n a l y t i c a lt e c h n i q u ew i t ht h ei c pa si o ns o u s e i c p m si st h em e t h o do fc h o i c ef o rt r a c e e l e m e n ta n dh e a v ym e t a la n a l y s i sd u et oi t sm u l t i e l e m e n t a lc o v e r a g e ，e x c e l l e n td e t e c t i o nl i m i t s a n dw i d e rl i n e a rd y n a m i cr a n g e t h e s ec h a r a c t e r i s t i c se n a b l eav a r i e t yo fs a m p l e st ob ea n a l y z e d f o rar a n g eo fe l e m e n t st h a ta r ei m p o s s i b l et ob em e a s u r e db yas i n g l ea l t e r n a t i v et e c h n i q u e n o w a d a y s ，m a n yr e s e a r c h e r sh a v ed e t e r m i n e ds o m et r a c ee l e m e n t sa n dh e a v ym e t a l si nt o b a c c o l e a v e so rc i g a r e t t es m o k eb yi n d u c t i v e l yc o u p l e dp l a s m am a s ss p e c t r o m e t r y t h ep r e c e d i n gt r e a t m e n tc o n d i t i o no fs a m p l ea n dt h em e t h o dt or e d u c em a s ss p e c t r u m i n t e r f e r e n c ew e r es t u d i e d t h em e t h o df o rd e t e r m i n a t i o no ft r a c ee l e m e n t si nt o b a c c ol e a f , m a i n s t r e a m ，s i d e s t r e a m ，c i g a r e t t ep a p e r , f i l t e r ( b u t t ) a n dc i g a r e t t ea s hw e r ee s t a b l i s h e d t h e r e s u l t so fe x p e r i m e n ts h o wt h a ta l lo ft h em e t h o dh a v el o wl i m i to fd e t e c t i o n ( l o d ) ，e x c e l l e n t r e c o v e r ya n dp r e c i s i o n t h el e v e la n dd i s t r i b u t i o no f t h e s ee l e m e n t sa c c o r d i n gt oc u l t i v a r s ，r e g i o n sa n ds t a l kp o s i t i o n s w e r ei n v e s t i g a t e d t h er a to ft r a n s f e rf o rt r a c em e t a le l e m e n t si nm a i n s t r e a m ，s i d e s t r e a m ，c i g a r e t t ea s ha n db u t t ，o fc e l l u l o s ea c e t a t ef i l t e rc i g a r e t t ea n dp o l y p r o p y l e n ef i l t e rc i g a r e t t ew a si n v e s t i g a t e d t h er a to ft r a n s f e rf o rt r a c em e t a le l e m e n t si nm a i n s t r e a m ，s i d e s t r e a m ，c i g a r e t t ea s ha n db u t t o fv e n t i l a t i o na n dn o n v e n t i l a t i o nc i g a r e t t ew a si n v e s t i g a t e d t h em e c h a n i s mo ft r a n s f e rf o rc d ，n i ，c r , e t c t r a c em e t a le l e m e n t sw a ss t u d i e dp r e l i m i n a r y k e y w o r d s ：t o b a c c o ；i c p m s ；m i c r o w a v ed i g e s t i o n ；e l e m e n t ；h e a v ym e t a l 声明 本人呈交的学位论文，是在导师的指导下，独立进行研究工作 所取得的成果，所有数据、图片资料真实可靠。尽我所知，除文中已 经注明引用的内容外，本学位论文的研究成果不包含他人享有著作权 的内容。对本论文所涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集体，均 已在文中以明确的方式标明。本学位论文的知识产权归属于培养单 位。 本人签名： 日期：进2 厶么丛 第1 章引言 第1 章引言 1 1 概述 烟草已经成为2 1 世纪国际市场上最重要的经济作物之一，它不仅仅是1 0 0 多个国家烟农的收入来源，而且涉及不同生产部门和批发零售环节的整个烟草 行业已经成为许多行业及发展中国家的重要经济力量。随着烟草行业的发展， 许多国家的地方及中央政府的税收有了大幅度提高。近年来，烟草业的发展得 益于科学技术的巨大进步，可以说如果没有这些科技成果，烟草行业现在就不 可能在全球占有如此重要的地位。 烟草业在发展的同时，吸烟与健康也成为受到全世界的广泛关注的热点问 题。早在2 0 世纪5 0 年代初英国皇家医学会就公开提出吸烟有害健康，5 0 年代 末，美国卫生署和英国皇家医学会都发表公告认为吸烟过量是产生肺癌的病因 之一。2 0 0 3 年5 月第5 6 届世界卫生大会一致通过了烟草控制框架公约， 这是w h o 首次使用它的组织法第十九条所规定的权力，制定出的第一个全 球性公约，由各成员国以国际协定方式达成的烟草控制的国际间法律文件，也 是针对烟草行业的第一个世界范围的多边协议，其主要目标是“保护当代和后 代免受烟草消费和接触烟草烟雾对健康、社会、环境和经济造成的破坏性影响”， 实行全面的烟草控制战略。出于对人类的健康负责考虑，世界各国都积极对吸 烟与健康问题开展了广泛的研究。2 0 0 1 年，h o f f m a n n 等对烟草和烟气中的主要 化学成分进行了总结( 表1 - 1 ) 。从表1 - 1 我们可以看到，烟草中已鉴定出的化 合物已超过3 千多种，另有资料显示烟草及烟气中有4 6 0 0 余种成分。主要有碳 水化合物，如淀粉、糖，糖酯、纤维素和果胶等；含氮化合物，如蛋白质、氨 基酸、吡咯类、吡啶类、生物碱等；酚类化合物，如绿原酸等多酚类，木质素 等；有机酸类；无机物，如钾、氯、钙、硫等，重金属如镍、砷等及硝酸盐； 另外还有一些农药残留物。2 0 世纪6 0 年代以来，卷烟烟气中有害成分的名单 就不断被提出，这些清单中的头一份收录在1 9 6 4 年加拿大公共健康服务部咨询 委员会有关吸烟与健康的报告中。自第一份名单出现后，几乎每年都有新的主 流烟气有害物质名单公布和以前发布过的名单再次公布。这些发布的烟气有害 物清单中最有名的就是h o f f m a n n 和h e c h t 在1 9 9 1 年公布的“4 3 种成分”名单 电感耦合等离子体质谱法测定烟草样品中多种元素 ( 表1 - 2 ) 。铬( c r ) 、镍( n i ) 、砷( a s ) 、钋2 1 0 ( p o ) 、镉( c d ) 、铅( p b ) 共 6 种元素名列其中。后来加拿大政府公布的名单中又增加了汞( h g ) 、硒( s e ) 。 联合国粮农组织( f a o ) 和世界卫生组织( w h o ) 的建议，目前应控制的重金属元素 有：铅、镍、铬、镉、汞等。这些元素或者对人体大脑和中枢神经系统产生不 良的影响或者对肝脏、肾脏以及肠胃造成损伤。 表1 - 1 烟草和烟气中的化学成分 化合物类别烟草中成分 烟气中成分烟草烟气中共有成分 羧酸4 5 06 91 4 0 氨基酸 9 51 81 6 内酯1 2 91 3 53 9 酯 5 2 94 5 63 1 4 氨基物和酰亚胺2 0 52 2 73 2 酸酐 1 01 04 醛 1 1 1 1 0 6 4 8 碳水化合物1 3 83 01 2 腈 41 0 14 酮3 4 84 6 11 2 2 醇3 3 41 5 76 9 酚 5 81 8 84 0 胺6 51 5 03 7 俨亚硝胺 2 31 81 9 硫化物3 3 72 l 杂环化合物 吡啶化合物 6 33 2 44 6 吡咯和吲哚 9 8 83 吡嗪2 15 51 8 非芳香性化合物 1 34 37 多环芳香性化合 1 3 6o 物 其它45 02 醚 5 38 81 5 6 第1 章引言 烃类成分 饱和脂肪烃 5 81 1 34 4 不饱和脂肪烃 3 81 7 81 0 单环芳烃3 31 3 82 5 多环芳烃 5 53 1 73 5 杀虫剂 2 82 52 5 其它有机物 1 1 2 1 1 01 9 无机物和金属 1 0 5l l l6 9 总计 3 0 9 53 8 3 91 2 1 6 烟草中的主要无机元素分为常量元素和微量及痕量元素，常量元素有：钙、 钾、镁、氯、磷、硫和钠，游离氨、络合氨和硝酸盐；微量及痕量元素有：锌、 铝、钛、锶、硅、铷、镍、锰、锂、铅、铁、铜、铬、镉、铯、硼、钡、砷。 表i - 2h o f f m a n n 名单( 1 9 9 1 )( 4 3 种成分) 类别 化合物类别化合物 多环芳b e n z a a n t h r a c e n e亚硝胺n n i t r o s o d i m e t h y a m i n e 烃 b e n z o b f l u o r a n t h e n e ( 9 ) n n i t r o s o e t h y l m e t h y l a m i n e ( 1 1 ) b e n z o j f l u o r a n t h e n en n i t r o s o d i e t h y l a m i n e b e n z o k f l u o r a n t h e n en n i t r o s o p y r r 0 1i d i n e b e n z o a p y r e n e n - n i t r o s o d i e t h a n o l a m i n e c h r y s e n e n 一n i t r o s o n o r n i c o t i n e o ib e n z a ，h a n t h r a c e n e 4 一( m e t h y l n it r o s a m i n o ) 一1 一( 3 一p y rid y1 ) 一t - b u t a n o n e d i b e n z o a ，i p y r e n e n 一n it r o s o a n a b a si n e d i b e n z o a ，1 p y r e n en n i t r o s o m o r p h o li n e i n d e n o 1 ，2 3 一c d p y r e n e芳香胺 1 一t o l u i d i n e 5 _ m e t h y l c h r y s e n e ( 3 ) 2 一n a p h t h y l a m i n e 杂环烃q u i n o l i n e 4 - h m i n o b i p h e n y l ( 4 ) d i b e n z ( a ，h ) a c r i d i n e醛f o r m a ld e h y d e d i b e n z ( a ，j ) a c r i d i n e ( 3 ) a c e t a l d e h y d e 7 h d ib e n z o ( c 。g ) c a r b a z o lec r o t o n a ld e h y d e 无机化h y d r a z i n e其它有机b e n z e n e 7 电感祸合等离子体质谱法测定烟草样品中多种元素 合物( 7 ) 化合物 a r s e n i c a c r y l o n i t r il e ( 6 ) n i c k e l 1 ，1 一d i m e t h y l h y d r a z i n e c h r o m i u m 2 一n it r o p r o p a n e c a d m i u m e t h y l c a r b a m a t e l e a d v i n y lc h l o r i d e p o l o n i u m - 2 1 0 微量元素和重金属在烟草内含量很低，一般在几十个p p b 到几百p p m 之间， 但却是烟叶化学成分的重要组成部分。例如，铜含有铜氧化酶的成分，对烟叶 生长期的减缓具有重要作用，而且铜离子能使叶绿素保持稳定，增强烟株对真 菌病害的抵抗力。烟叶中铁、锰或锌的含量过高，会出现灰色叶，缺硼会使 氨基酸含量增加晗1 ，缺钼时致使幼叶出现坏死斑，老叶失绿发白，较少量的锶 可促进植株生长口3 。金属阳离子对烟叶燃烧性能和卷烟持灰性能有重要的影响， 镁和钾能有助烟草的燃烧，磷和氯减缓燃烧并对于卷烟吸味产生负面影响，硝 酸盐助燃及对吸味有一定的负面影响，微量元素如铁对烟叶质量有显著影响。 镉、汞、铅等重金属易在体内蓄积，对人体毒害很大，在吸烟过程中这些元素 可经呼吸道进入人体h 1 。越来越多的研究证实，吸烟已成为烟民某些重金属， 尤其是镉的主要来源之一晦一1 。因此，准确测定这些元素的含量对于判断烟株养 分的丰缺情况，鉴别和判断烟叶品质具有重要意义。同时也是吸烟与健康的一 个重要研究内容。 1 2 烟草科学中常用元素分析技术 分析烟草及烟气中的元素有多种方法，常用的有分光光度法、原子吸收( a a s ) 法、电感耦合等离子体质谱( i c p - m s ) 法，中子活化分析( n a a ) 、x 射线荧光 分析( x r f ) 法等。分析方法的选择取决于浓缩物数量、被分析物的浓度、烟气采 集和样品制备过程中背景污染情况等。 1 2 1 分光光度法 紫外一可见分光光度法( u v - v l s ) 灵敏度高，定量性好，且操作简单，适宜 在实验室中使用，是目前应用最多的一种方法h 8 9 h 0 1 1 12 1 3 一屯1 瓢1 6 1 引，缺点是 有些显色剂不易得到，需自己合成后才能使用。施红林等n 8 1 用高效液相色谱法 8 第1 章引言 分离，二极管阵列检测器检测，克服了分光光度法选择性差的缺点，同时测定 了烟草中f e 、c o 、n i 、c u 、z n 、m n 六种元素，相对标准偏差在1 6 - 3 8 之 间，回收率为9 2 - - - 1 0 8 。叶存玲等n 町采用停流流动注射技术，建立了流动注 射催化光度法测定烟草中汞的新方法，方法简单、快速，线性范围为0 2 5 4 5 0 m g l ，进样频率为4 8 h 。 1 2 2 原子光谱法 原子吸收光谱法( a a s ) 啪一1 2 2 2 3 2 “2 乳纸2 7 瑚瑚棚3 h3 2 3 是将试样气化为基态 原子，然后根据气相中被测元素对特定频率辐射线的吸收来进行分析的一种方 法。根据原子化的方式不同，可分为火焰原子吸收光谱法( f a a s ) 、石墨炉原子 吸收光谱法( g f - a a s ) 和电热原子吸收法( e t a a s ) 。f a a s 是一种成熟的分析技 术，具有操作简单、分析速度快、测定高浓度元素时干扰小、信号稳定等优点。 g f 一从s 是一种常用的痕量分析技术，灵敏度很高，且具有取样量少，化学预处 理简单，能直接分析固体及高粘度液体试样等优点。这两种方法的缺点是，f a a s 不宜测定在火焰中不能完全分解的耐高温元素( 如b 、v 、t a 、w 、m o ) 和碱 土金属元素，以及共振吸收线在远紫外区的元素( 如p 、s 、卤素) ；g f h a s 法基体干扰较严重，且不适合做多元素分析。冯雷等晗们以k b h 4 还原剂，用流动 注射一冷蒸汽发生原子吸收光谱法测定了烟草中痕量汞，检测限为0 4 n g m l 。 原子发射光谱法( a e s ) 3 洲3 5 瑚3 7 朋3 9 帅4 1 4 2 “3 1 是利用气态原子( 或离子) 在受到热或电的激发时发射出紫外及可见光的特征辐射来进行检测的一种方 法。该法灵敏度高，选择性好，能同时分析多种元素，是一种常用的分析方法， 尤其是电感耦合等离子体原子发射光谱法( i c p a e s ) 灵敏度更高，且线性范围 宽( 0 1 0 5 ) ，能同时检测多种元素，近年来研究较多啪3 9 川“1 4 2 “引。 原子荧光光谱法( a f s ) 是通过测量待测元素的原子蒸气在辐射能激发下所 产生的荧光强度，来测定待测元素含量的一种方法。该法基体干扰少，灵敏度 高，缺点是应用面窄，测定时受散射光影响较严重。近年来已有用该法测定烟 草中微量元素的报导h 钔。 9 电感耦合等离子体质谱法测定烟草样品中多种元素 1 2 3 等离子体质谱法 电感耦合等离子体质谱( i c p - m s ) 是以电感耦合等离子体( i c p ) 为离子化 源的质谱分析法。该法几乎可分析地球上所有元素，灵敏度高、检出限低、线 性检测范围宽，且可进行多元素分析。现在的i c p - m s 仪器线性检测范围可达9 个数量级h 明，国外在9 5 年就有不分离同时测定试样中4 5 种痕量元素的报导m 1 ， 是一种很有潜力的分析方法。目前，国内、外已有不少人用该方法测定了烟草 及烟气中的微量元素和重金属。 1 2 4 其它方法 中子活化分析法( n a a ) h l 钒4 9 瑚一h5 2 3 5 4 3 适用于液体、固体等各类样品的 分析，具有基体效应小，灵敏度高，准确性好，能进行多元素、无损分析等优 点。n a a 的无损分析特性消除了多数痕量分析法中可能破坏溯源链的最危险的 环节样品制备和溶解过程中可能带来的待测元素的污染或丢失。因此， n a a 在有证参考物质( c e r t i f i e dr e f e r e n c em a t e r i a l s ，c r m ) 的定值和比对 分析方面具有重要作用 5 4 on 从的缺点是需要利用复杂的大型设施( 如核反应 堆) ，检测设施少，分析成本高。 用电化学方法检测烟草中微量元素和重金属的研究也有一些报导嘀5 眠乩弱 眠驯，但电化学法条件苛刻，使其应用受到限制。另外，还有x 一射线荧光分析 法( x r f ) m “2 6 乳矧、荧光熄灭法引、络合滴定法嘲3 、重量分析法等其它方法。 夏炳乐等肺7 棚3 用离子色谱法测定了烟草中钾等元素，结果满意。孙雨安等阳钔用 原子光谱法测定了烟草中钾、镁、钠、锰、铁、锌的含量，并用这些数据进行 了烟草聚类分析研究。陶晓秋等盯们开展了用近红外光谱法预测烟草中硫含量的 研究。张齐岭等口妇研制出的新型测试卡片，可用于烟草中钾离子和氯离子含量 的快速测定。 1 3 本论文的研究目标 随着烟草及烟气中的元素分析方法研究的深入，对于烟草及烟气中元素特 别是常量元素的含量及其在粒相和气相，主流烟气和侧流烟气中的分布都有了 一定的认识。但是，由于分析手段的限制，对烟草和烟气中微量和痕量元素的 l o 第1 章引言 分析起步较晚，特别是对烟气中重金属元素的分析报道不多。近年来，采用 i c p - m s 进行主流烟气、侧流烟气中痕量元素分析较系统的研究有1 9 9 9 年美国 的b r o w na n dw i l l i a m s o n 、l o r i l l a r d 、p h i l i pm o r r i s 以及r j r 四家烟草公 司共同开展的m a s s a c h u s e t t sc o n s tit u e n tt e s tin gp r o t o c o l 研究项目， 该项目分别对2 7 个卷烟品牌的主流烟气及1 3 个卷烟牌号的侧流烟气中的h g 、 n i 、a s 、s e 、c d 、p b 、c r 七种元素进行了分析：p h i l i pm o r r i s 的k a r la w a g n e r 与r e t al m c d a n i e l 等技术人员从事的卷烟侧流烟气冷凝物中痕量元素的分 析项目，采用了鱼尾瓶和混合纤维滤片对i r 4 f 卷烟侧流烟气中的痕量元素进 行收集，分别采用i c p m s 对a s 、c d 、p b 、n i ，g f a a s 对s e 、c r 进行分析；p h i l i p m o r r i s 公司研究发展工程部对主流烟气和侧流烟气中痕量元素也进行了较为系 统的分析，分别采用原子吸收对h g ，i c p - m s 对n i 、a s 、s e 、c d 、p b 、c r 进行 了分析，建立了一套较为完善的分析方法。近年来，我国烟草行业也有技术人 员开始关注烟草及烟气中的元素分析，云南烟草院蒋次清等人采用i c p m s 对卷 烟及烟叶中的稀土元素进行了分析；深圳卷烟厂技术中心谢涛等用i c p m s 定量 分析了四种卷烟产品主流烟气中的五种重金属元素( p b 、c d 、c r 、h g 和n i ) 。武 汉烟草集团也对主流烟气中的部分元素的分析方法进行了探讨。但是对不同地 区、不同品种烟草中及烟气中的微量和痕量元素尚需进行更加系统研究，还需 进行大量的工作，本论文将从以下几个方面对烟草及烟气中的微量及痕量元素 进行研究： ( 1 ) 建立烟草、烟气、卷烟纸、滤嘴及烟灰中微量及痕量元素的i c p m s 分析 方法。 ( 2 ) 对不同地区、品种和部位烟草中多种微量及痕量元素分布情况进行研究。 ( 3 ) 研究不同滤嘴( 烟蒂) 对微量及痕量元素的截留情况。 ( 4 ) 研究卷烟燃烧过程中微量及痕量元素的转移规律。 电感耦合等离子体质谱法测定烟草样品中多种元素 本章参考文献 1 肖协忠，李德臣，郭承芳，等烟草化学 m 北京：中国农业科技出版社， 1 9 9 4 ：9 l 一9 3 2 金闻博，戴亚烟草化学 m 北京：清华大学出版社，1 9 9 3 ：6 1 1 3 左天觉烟草的生产、生理和生物化学 m 朱尊权，孙瑞申，骆启章，等( 译) 上 海：上海远东出版社，1 9 9 3 ：2 2 2 - 2 6 3 4 谢涛，黄泳彤，徐呖用i c p m s 法测定卷烟烟气中的重金属元素 j 烟草科 技，2 0 0 3 ，( 1 ) ：2 7 2 9 5 b u s hpg ，m a y h e wtm ，a b r a m o v i c hor ，e ta 1 aq u a n t i t a t i v es t u d yo n t h ee f f e c t so fm a t e r n a ls m o k i n go np l a c e n t a lm o r p h o l o g ya n dc a d m i u m c o n c e n t r a ti o n j p l a c e n t a ，2 0 0 0 ，21 ( 2 3 ) ：2 4 7 2 5 6 6 d e l l o m om ，p i c c i n i n ir ，g a m b e l u n g h ea ，e ta 1 b l o o dc a d m i u m c o n c e n t r a t i o n si nt h eg e n e r a lp o p u l a t i o no fu m b r i a ，c e n t r a li t a l y j s c i t o t a le n v i r o n ，1 9 9 9 ，2 2 6 ( 1 ) ：5 7 6 4 7 杨志宏，聂基兰，王志平表面活性剂吐温在烟草硫的光度测定中的应用研 究江西化工，2 0 0 3 ：( 2 ) ：7 1 7 3 ( 该刊不分卷) 8 杨志宏，聂基兰，吴凤培表面活性剂在烟草钾离子光度测定中的应用南昌 大学学报( 理科版) ，2 0 0 3 ；2 7 ( 3 ) ：2 5 2 2 5 4 9 雷启福，周春山，高艺等a g c i 溶胶比浊法测定烟草中的微量氯光谱实验室， 2 0 0 4 ；2 1 ( 5 ) ：9 3 1 9 3 5 1 0 林坚，林雪飞，郭雪莉等卜( 2 - n i l ：啶偶氮) - 2 - 萘酚显色法测定烟草中的铜烟 草科技，2 0 0 3 ：( 2 ) ：2 9 3 1 ( 该刊不分卷) 李忠，杨光宇，蒋次清等1 ，2 ，4 ，5 苯四酚四乙酸比浊法测定烟草中的钾含 量分析化学，2 0 0 1 ；2 9 ( 8 ) ：9 8 8 1 2 司云森2 一( 2 一喹啉偶氮) 一l ，5 一苯二酚分光光度法测定烟草样品中的钙光谱 实验室，2 0 0 4 ；2 1 ( 2 ) ：2 9 0 2 9 2 1 3 杨俊，姜绍通，张悠金等微波溶样流动注射浊度法测定烟草中的钾仪 器仪表与分析监测，2 0 0 2 ：( 2 ) ：3 2 3 3 1 4 孔浩辉，李期盼，郭文等连续流动分析法测定烟草中的氯含量烟草科技， 2 0 0 4 ：( 4 ) ：2 6 2 8 ( 该刊不分卷) 1 5 吕辉雄，司学芝，樊静等流动注射催化光度法测定中药和香烟中的汞( n ) 分 析测试学报，2 0 0 4 ；2 3 ( 1 ) ：9 7 9 9 1 6 郑国祥，郭忠先，邵勇等2 一羟基一3 一羧基- 5 - 磺酸基苯基重氮氨基偶氮苯与铊 反应的分光光度法研究分析试验室，1 9 9 7 ：1 6 ( 2 ) ：2 1 2 4 1 7 羊波，刘飞，溥江等4 一( 2 一羟基- 4 - 群j 基苯偶氮) - 1 - 苯基- 3 - 甲基吡唑啉酮光 度法测定烟草中镁光谱实验室，2 0 0 4 ；2 1 ( 1 ) ：1 9 1 1 9 3 1 8 施红林，杨光宇，李忠等高效液相色谱法测定烟草中的铁、钴、镍、铜、锌、 锰中国烟草学报，2 0 0 3 ：9 ( 1 ) ：5 8 1 9 叶存玲，樊静，冯素玲等流动注射催化光度法测定香烟中的汞( i i ) 分析 化学，2 0 0 0 ：2 8 ( 9 ) ：1 1 5 5 1 1 5 7 1 2 第l 章引言 2 0 吴学兰烟草中铜、锌、锰微量元素的测定烟草科技，1 9 9 1 ；( 5 ) ：2 5 2 8 2 1 s c h n e i d e rg ，k r i v a nv m u l t i - e l e m e n ta n a l y s i so ft o b a c c oa n ds m o k e c o n d e n s a t e b y i n s t r u m e n t a ln e u t r o na c t i v a t i o na n a l y s i sa n da t o m i c a b s o r p t i o ns p e c t r o m e t r y i n t e r n a t i o n a lj o u r n a lo fe n v i r o n m e n t a l a n a l y t i c a lc h e m i s t r y ，1 9 9 3 ；5 3 ( 2 ) ：8 7 1 0 0 2 2 s u nx d e t e r m i n a t i o no ft r a c ec a d m i u mb yf a a sw i t hs r c 0 3a sa p r e c i p i t a n tf o rp r e c o n c e n t r a t i o n g u a n gp ux u ey ug u a n gp uf e n x i s p e c t r o s c o p ya n ds p e c t r a la n a l y s i s ，1 9 9 5 ：1 5 ( 1 ) ：9 7 9 9 2 3 汤平涛，李丽，周少琴等主流烟气钋一2 0 0 、镉、铅检测及醋酸纤维过滤作 用卫生毒理杂志，1 9 9 5 ：9 ( 4 ) ：2 4 8 2 4 9 2 4 郭亚东烟草中无机元素及氨基酸分析昆明医学院学报，1 9 9 7 ；1 8 ( 1 ) ：5 4 5 6 2 5 朱志国，谷梅，王桂贤十七种香烟中九种金属元素的含量分析广东微量元 素科学，1 9 9 9 ；6 ( 1 1 ) ：5 0 5 4 2 6 冯雷，张承聪，扬艳等流动注射一冷蒸汽发生m s 法测定烟草样品中的痕量 汞云南大学学报( 自然科学版) ，2 0 0 2 ；2 4 ( 6 ) ：4 5 4 4 5 6 2 7 彭瑞兴空气乙炔火焰原子吸收光谱法测定烟草中锌、铜、镉光谱实验室， 2 0 0 4 ；2 1 ( 3 ) ：6 0 6 6 0 8 艄林雪飞，杨思娅，孙成科等烟叶中c u 、f e 、m n 的f a a s 连续测定分析方法光 谱实验室，2 0 0 4 ；2 1 ( 1 ) ：1 8 6 1 8 8 2 9 祁争健，王瑞，王宏义原子吸收光谱法测定香烟烟气中重金属的含量分析 测试学报，2 0 0 4 ；2 3 ( 4 ) ：1 0 7 1 0 9 3 0 王建华，沈其萍，段志敏烟叶中铅、镉含量的测定及结果分析中国卫生检 验杂志，2 0 0 3 ；1 3 ( 2 ) ：6 7 3 1 w a g n e rka ，m c d a n i e lr ，s e l fd c o l l e c t i o na n dp r e p a r a t i o no f s i d e s t r e a mc i g a r e t t es m o k ef o rt r a c ee l e m e n t a ld e t e r m i n a t i o n sb y g r a p h i t ef u r n a c ea t o m i ca b s o r p t i o ns p e c t r o m e t r ya n di n d u c t i v e l yc o u p l e d p l a s m am a s ss p e c t r o m e t r y j o u r n a lo fa o a ci n t e r n a t i o n a l ，2 0 0 1 ：8 4 ( 6 ) ： 1 9 3 4 、1 9 4 0 3 2 王瑞，祁争健，王宏义香烟烟气中水溶性重金属含量的测定光谱实验室， 2 0 0 4 ；2 1 ( 2 ) ：3 2 1 3 2 3 3 3 韩富根，路鹏翔，李社潮等0 5 n 盐酸提取制备烟样待测液火焰光度法测定 烟叶中的钾烟草科技，1 9 9 7 ；( 6 ) ：2 8 3 0 ( 该刊不分卷) 3 4 许萍，宁敏火焰光度法测定卷烟总粒相物中钾转移率的研究郑州轻工业学 院学报，1 9 9 9 ；1 4 ( 1 ) ：6 9 7 2 3 5 申国明，石屹，窦玉清等冷水浸提火焰光度法测定烟叶钾研究初报中 国烟草科学，1 9 9 8 ；( 1 ) ：4 0 4 1 ( 该刊不分卷) 3 6 刘绚霞微机化火焰光度法测定烟叶中钾的含量甘肃农业科技，1 9 9 8 ；( 7 ) ： 2 1 2 3 3 7 黄瑞，孙长胜，杨越等测定烟草中钾含量的连续流动分析方法烟草科技， 1 9 9 8 ：( 6 ) ：3 0 3 1 ( 该刊不分卷) 3 8 李廷辉，梁小洁i c p - a e s 干扰系数迭代校正法同时测定烟草中的1 3 种元素贵 州科学，1 9 9 3 ；1 1 ( 2 ) ：8 7 9 1 电感耦合等离子体质谱法测定烟草样品中多种元素 3 9 和丽忠，张小林，陈锦玉等i c p - a e s 法同时测定烟草中多种元素珏南农业 学报，1 9 9 8 ；( 1 ) ：1 2 0 1 2 2 4 0 赵宝珍，韩云辉，王兴国i c p - a e s 法测定水松纸颜料中1 0 种元素中国公 共卫生，1 9 9 8 ：1 4 ( 1 0 ) ：6 1 2 6 1 3 “张玉顺，古昆，陈静波等云南烤烟中无机元素含量的比较云南民族学院学 报( 自然科学版) ，2 0 0 1 ；1 0 ( 3 ) ：4 1 6 4 1 6 4 2 韩云辉，孙兰成，宋继炯等接装纸中汞、砷、铅等8 种元素的分析研究中 国烟草学报，2 0 0 1 ；7 ( 4 ) ：1 6 4 3 吴玉萍，王东丹，李琼珍等盐酸浸提一电感耦合等离子体发射光谱法测定烟 草中的多元素分析化学，2 0 0 2 ；3 0 ( 3 ) ：3 1 5 3 1 7 4 4 李丛民，田维群烟草中微量元素硒对焦油的影响研究微量元素与健康研究， 1 9 9 9 ；1 6 ( 4 ) ：7 7 4 5 邱招钗，黄志勇，王小如电感耦合等离子体质谱( i c p m s ) 技术及其应用厦 门科技，2 0 0 2 ；( 4 ) ：6 8 ( 该刊不分卷) 蚰f a d d as e ta 1 i c p - m sd e t e r m i n a t i o no f4 5t r a c ee l e m e n t si nw h o l ec o a l u s i n gm i c r o w a v eo v e na c i dd i g e s t i o nf o rs a m p l ep r e p a r a t i o n g e o s t a n d n e w s ，1 9 9 5 ：1 9 ( 1 ) 4 1 。5 4 盯l a n d s b e r g e rs ，w ud t h ei m p a c to fh e a v ym e t a l sf r o me n v i r o n m e n t a l t o b a c c os m o k eo ni n d o o ra i rq u a l i t ya sd e t e r m i n e db yc o m p t o ns u p p r e s s i o n n e u t r o na c t i v a t i o na n a l y s i s s c i e n c eo ft h et o t a le n v i r o n m e n t ，1 9 9 5 ： 1 7 3 1 7 4 ：3 2 3 3 3 7 ( 该刊不分期) 伯n a d aa ，a b d e l - w a h a bm 。s r o o rae ta 1 h e a v ym e t a l sa n dr a r ee a r t h e l e m e n t ss o u r c e 。s i n ki ns o m ee g y p t i a n c i g a r e t t e sa sd e t e r m i n e db y n e u t r o na c t i v a t i o na n a l y s i s a p p l i e dr a d i a t i o na n di s o t o p e s ( i n c o r p o r a t i n gn u c l e a rg e o p h y s i c s ) ，1 9 9 9 ：5 1 ( 1 ) ：1 3 1 。1 3 6 4 9 e 1 一a b b a d ywh d e t e r m i n