（土壤学专业论文）银耳中镉、甲胺磷及二氧化硫的控制研究.pdf

独创性声明 小人声明，j 7 。i t i 交的学位( 乍业) 沦义，足存指导教师的指导下，通过 我的终儿i 他倒的成梨许1 ：1 足自己撰写的。尽我所知除了文t ”作了标注和 致诌已f 1 ：了芥i ；| j j 地万外论文r l - t 不包含其他人发表或撰写过f i j 6 j f 究成 嫩。j j 我。同刘木宄做出贡献的剧志，剐在沦文叶 1 ：了叨砷的说明并袭乃j 了【身4 意，如被盘有侵犯他人知识产权的行为，山本人承担应有的责任。 学位( 毕刈! ) 沦文作肯亲笔签名：多f ；害主 h j l f | ：计 占岁 li 。 论文使用授权的说明 本人先仝了解福建农林大学有关保留、使用学位( 毕业) 论文的规定， 即学校订权送交沦文的复印件，允许沦文被查阅和借阅；学校可以公，n i 沦文 的企糊；或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。 学位( 毕业) 沦文f 1 精导孜师亲笔裕名： 保密在 年厉解密可适用本授权二转。 不保密，本论文属于不保密。 菇三 刚h 】： f i 期： w j ， 删：多r y 本研究为科技厅“银耳绿色食 品标准研究”( 项目编号：2 0 0 3 - - n 0 0 9 ) 的部分内容 福建农林大学硕士学位论文 2 0 0 5 0 4 中文摘要 食品安全问题是当前银耳生产中的一个突出问题，在全世界范围内， 人们也越来越关注无公害产品。一些国家和地区拒绝进口被污染的农产 品，因此古田银耳产业面临着严峻的考验。 为了找出影响古田银耳安全品质的关键点，本研究首先对古田银耳进 行安全品质调查，调查结果表明：在铅、镉、汞、砷、六六六、滴滴涕、 敌敌畏、甲胺磷、氧化乐果、久效磷、马拉硫磷、多菌灵、甲醛、二氧化 硫等十四个指标中，镉、甲胺磷和二氧化硫这三个指标的值均高出项目规 定的指标。 在调查的基础上，经过跟踪试验发现： ( 1 ) 培养料中的棉籽壳镉含量均大于o 0 5 m g k g 1 ( 项目“银耳绿色食 品标准研究”规定的指标为镉含量( 0 0 5m g k g 1 ) ，而且从培养料到出 耳管理银耳中镉的含量的变化情况显示银耳中的镉主要来源于培养料中 的棉籽壳。 ( 2 ) 在甲胺磷添加试验中，培养料在灭菌时会分解掉一部分甲胺磷， 随着银耳的生长，到出耳时培养料中添加的甲胺磷大部分被分解。而对出 耳期间的喷施试验中发现：高毒、大量的农药使用导致银耳甲胺磷超标： ( 3 ) 硫磺熏蒸银耳在古田已有一段历史，熏蒸在提高银耳价格的同时， 也给银耳的长久发展带来了隐患。经过检测发现：银耳的二氧化硫含量严 重超标是由硫磺熏蒸造成的。 ( 4 ) 通过以上的调查检测，建议银耳绿色食品生产规范中应该注意以 下几方面：进行无污染原材料筛选：杜绝甲胺磷等剧毒农药的使用是银耳 安全生产的关键技术环节，大力提倡生物农药的使用：进行纯白银耳的研 培，取缔硫磺熏蒸。 关键词：银耳，镉，甲胺磷，二氧化硫，安全品质 福建农林大学硕士学位论文2 0 0 5 0 4 a b s t r a c t f o o ds a f e t yi sa no u t s t a n d i n gp r o b l e mi nt r e m e l l af u c i f o r m i s p r o d u c t i o n p e o p l ep a i dm o r ea t t e n t i o nt on o n - p o l l u t e dp r o d u c ti n o u rw o r l d ，a n ds o m ec o u n t r i e sa n dr e g i o n sh a v er e f u s e dt oi m p o r t c o n t a m i n a t e df a r mp r o d u c t t h ei n d u s t r yo ft r e m e l l af u c i f o r m i si n g u t i a nh a sf a c e das e v e r ec h a l l e n g e t h eo b j e c t i v e so ft h i sp a p e rw e r e i n v e s t i g a t i n gt h es a f e t y q u a l i t yp r o b l e mo ft r e m e l l af u c i f o r m i s r e s e a r c hw a ss t a r t e dw i t h g e n e r a li n v e s t i g a t i o na b o u tt r e m e l l af u c i f o r m i s a f t e rt e s t i n g t h e s e1 4 p r o p e r t i e s ( i n c l u d i n gp b ，c d 。地，h g ，6 6 6 ，d d t 。 d i c h l o r v o s ，m e t h a m i d o p h o s ，o m e t h o a t e ， m o n o c r o t o p h o s ， m a l a t h i o n ， c a r b e n d a z i m ，f o r m a l d e h y d ea n ds 0 2 ) ，t h er e s u l t ss h o w e dt h a tt h e q u a n t i t yo fc d ， m e t h a m i d o p h o sa n ds 0 2w e r eo v e rt h ef o o ds a f e t y s t a n d a r d t h er e s u l t so ft r a c i n ge x p e r i m e n ts h o w e dt h a t ： ( 1 ) t h ec o n t e n to fc di nc u l t u r em a t e r i a li sb e y o n d0 0 5 m g k g 一，a n df r o mt h es t a g eo fp r o d u c tt ot h es t a g eo fh a r v e s tt h ec o n t e n t o fc dc h a n g e dg r e a t l y s ot h ee x c e s so fc di nt r e m e l l af u c i f o r m i s m a i n l yc a m ef r o mc o t t o ns e e dh u l l ( 2 ) a d d i t i v ee x p e r i m e n ti n d i c a t e d ：s t e r i l i z a t i o nc a nd e g r a d e s o m em e t h a m i d o p h o si nc u l t u r em a t e r i a l ，a l o n gw i t ht h eg r o w t ho f t r e m e l l af u c i f o r m i s m o r ea n dm o r em e t h a m i d o p h o sw e r ed e g r a d e d ，w h e n i nh a r v e s tt h e r ew e r eo n l yaf e wm e t h a m i d o p h o sl e f t i ns p r a y i n g p e s t i c i d ee x p e r i m e n tw ef o u n dt h a t ：t h eu s eo fh i g ht o x i ca n dag r e a t d e a l o fm e t h a m i d o p h o si nt r e m e l l af u c l f o r m i sp r o d u c t i o n t h a t r e s u l t si no v e rs t a n d a r dr e s i d u eo ft h ep e s t i c i d ei n t r e m e l l a f u c i f o r m i sp r o d u c t s ( 3 ) i tw a sal o n gh i s t o r yf o rt h eu s eo fs u l f u rt os u f f o c a t e t r e m e l l af u c i f o r m i s t h o u g hs u l f u rs u f f o c a t i o nr a i s et r e m e l l a 3 福建农林大学硕士学位论文 2 0 0 5 州 f u c i f o r m l s sp r i c e a tt h es a m et i m ei tb r o u g h ts o m eh i d d e n t r o u b l ef o rt h ep r o g r e s so fg u t i a ne d i b l ef u n g u si n d u s t r y a f t e r i n v e s t i g a t i n g ，t h er e s u l ti n d i c a t e d ：s u l f u rs u f f o c a t i o nl e a dt ot h e q u a n t i t yi n c r e a s eo fs o , i nt r e m e l l af u c i f o r m i so v e rf o o ds t a n d a r d ( 4 ) t h r o u g ha b o r ee x p e r i m e n t s 7 r e m e l l af u c i f o r m l so fg r e e n f o o dp r o d u c tw a sa d v i s e dt on o t i c et h o s e a s p e c t s ：c h o o s e p o l l u t i o n f r e e d r a wm a t e r i a l s ：p u ta ne n dt ou s em e t h a m i d o p h o si s t h ek e yt e c h n i q u ei nt h et r e m e l l af u c i f o r m i ss a f ep r o d u c t i o na n d a d v o c a t eb i o l o g yp e s t i c i d e s ：b a nt h eu s eo fs u l f u rt os u f f o c a t e t r e m e l l af u c i f o r m i s k e y w o r d s ：t r e m e l l af u c i f o r m l s 。 c d ，m e t h a m i d o p h o s ， s 0 2 ，s e c u r i t yq u a l i t y 4 福建农林大学硕士学位论文2 0 0 5 - 0 4 引言 改革开放以来，食用菌产业的前景变得更为广阔。随着食用菌产量 不断的提高，人工栽培食用菌的主要原料已从单纯使用木屑、椴木等原 材料转向到大量添加农副产品和工业废料。由于这些原料来源不同，重 金属、农药残留及二氧化硫的含量也有很大差异，部分食用菌对重金属、 农药残留及二氧化硫都有一定的富集或生物转化作用“，再加上食用菌 病虫害防治、产品保鲜护色等技术工艺不规范。重金属、农药残留等可 通过食物链进入人体，从而影响食用者的健康“1 。因此，加强食用菌食 品安全的研究，对于食用菌产业的健康发展，保护生态环境，维护人体 健康有着十分重要的意义”1 。 我省食用菌的产量高，出口量大，自上个世纪8 0 年代至今，银耳生 产作为古田县农民增收的主要途径，为古田县农村社会稳定奠定了坚实 的物质基础。在风埔福全、湖滨极乐等近百个银耳生产专业村内，几乎 百分之百的农户从事银耳的生产与加工。1 9 9 8 年，全县银耳总产量达 8 0 0 0 吨( 干品) ，产值1 6 亿元，占当年农业总产值的1 3 1 ，银耳生产 创直接税收近千万元，占财政收入的7 6 。银耳生产还带动了机械制造， 交通运输、邮电、旅游、食品加工、商业、饮食业、金融业等相关行业 的发展。银耳生产的发展为古田农民带来了巨大的物质财富，同时为提 高农民的科技意识，推动农村精神文明建设做出重大贡献成为古田县 农村经济的主导产业和支柱产业。 但长期以来，工业“三废”、机动车排放的尾气、农药和化肥导致 了许多土壤的污染，由于重金属在土壤中难溶解、毒性强、具有累积效 应等特点，污染物中过量韵重金属一旦进入壤后就很难予以排除，且 在生物体内有有机化的趋势o “。土壤一直被称为“人类的生命之源”， 土壤的污染问题同样关系到食用菌产业的健康发展。 在食用菌生产中对病虫害只注重化学防治而轻生物和物理防治的问 题，将会成为我国菌类产品走向世界的致命弱点。因此，我国的食用菌 行业应及早行动，做好与世界接轨的准备。 福建农林大学硕士学位论文2 0 0 5 0 4 我省的银耳是具有地方特色的食用菌栽培种类，也是我省食用菌主 要出口产品。随着人民生活水平的提高，对绿色食品的需求不断扩大， 入世以后，银耳对外贸易前景广阔，但标准化建设的落后，产品安全品 质差常成为出口创汇的拦路虎，各种贸易壁垒、绿色壁垒均因此而出现， 为此迫切需要建立无公害生产体系，实施标准化管理。 2 0 0 3 年4 月，福建省科技厅将“银耳绿色食品标准研究及示范基地 建设”作为科技厅的攻关项目。本文所研究的内容即为该项目中的部分 内容，主要目的在于找出影响银耳安全品质的关键点及控制点。 6 福建农林大学硕士学位论文2 0 0 5 - 0 4 第一章文献综述 1 环境中的重金属、农残污染现状及防治 1 1 重金属的污染现状 重金属是工业生产中十分重要的原材料，具有较大的产量和广泛的用 途。环境中与人类健康关系密切的重金属有汞、锈、铅以及类金属元素砷， 它们是在工农业生产和日常生活中广泛应用而进入环境的，它们不像有机 污染物那样较易分解，而是长期滞留于环境中，一旦进入人体很难排除而 且容易富集。因此，重金属污染对人体和环境的危害极大，应引起足够重 视。 随着工业的发展，重金属的使用量和应用频度正在不断扩大，由此而 产生的环境问题也越来越突出。据统计”1 ，汞、铅、砷、镉等重金属的年 产量正在逐年递增，这些重金属将有相当一部分通过各种途径进入环境。 如瑞典在一年中仅燃油一项就有0 7 t 砷、0 2 t 镉、0 0 7 5 t 汞、l o t 铅等 进入环境。我国的环境重金属的污染更为严重，据国家环保局1 9 9 7 年统 计”。1 9 9 7 年，我国外排工业废水中几种典型重金属污染物的排放量为： 汞0 9 9 t ，镉4 4 7 t ，铅1 0 7 0 8 t ，砷1 5 4 0 2 t ”。 人类生产和生活活动是造成重金属污染物进入环境的主要途径。重金 属矿的开采是导致重金属污染周边环境和相关水系的重要原因。据调查 “”，我国江西铜矿排放出的酸性废水，严重污染了大坞河乃至乐安江水质。 在铅开采厂的排烟中，排出的重金属颗粒大小约为0 0 0 1 1 0 0 pi n ，下风 测地面大气中铅浓度达数千微克，靠近冶炼厂的表土壤中的铅含1 0 0 0i lg k 9 1 “。特别是随着工业的发展，排放出的废水、废气、废渣往往将大量 的重金属污染物带入环境。调查表明o “，全世界每年通过三废排入到环 境中的汞约有1 万t 。 重金属进入人体的途径有口腔，呼吸道和皮肤三种。重金属是当今的 主要环境污染物，它在环境中蛉最主要特征表现在以下几个方面： ( 1 ) 沉淀作用。重金属易生成氧化物，磷化物，碳酸盐等而沉淀，并 大量富集或聚集在土壤和水体底泥中，成为长期的次生污染源。 福建农林大学硕士学位论文2 0 0 5 0 4 ( 2 ) 吸附作用。土壤及天然水体中丰富的胶体能强烈吸附重金属离 子。 f 3 ) 氧化还原作用。如三价铬被氧化为六价铬而成为具有重要毒性的 污染物质。 ( 4 ) 在天然水体中只要有微量浓度即可产生毒性效应，一般重金属产 生毒性的范围大致在1 一1 0 m g l 一，毒性较强的重金属如汞、镉产生毒性 的浓度范围在o 0 0 1 o 0 1m g 1 。 ( 5 ) 某些重金属可在微生物的作用下转化为毒性更强的金属化合物， 如汞的甲基化等。 ( 6 ) 空气、土壤和水中的重金属易被动植物吸收，成为食品的重要污 染源。 土壤易受来自工业“三废”和机动车排放的尾气等污染物及污水灌 溉，农药、化肥等使用带来的污染( 见表1 ) ，自2 0 世纪7 0 年代以来， 土壤重金属污染一直是多学科研究的活跃领域，受到科学家的广泛关注 帅】 表1土壤重金属污染的主要来源嗍 1 2 农药残留的污染现状 无可否认，化学农药在防治病虫害，确保农业生产中起到巨大作用。 但又不可避免地产生了不良后果。农药污染主要表现在四个方面：一是直 接污染植物体，农药进入植物体内。人畜吃了这些污染的农作物便会危害 8 福建农林大学硕士学位论文 2 0 0 5 州 健康。二是在施药过程中，农药落入土壤，土壤里的农药被农作物根系吸 入到达植物体内，造成农药残留。三是污染大气，喷洒农药雾滴常被空气 里微尘吸附漂浮在空中。四是破坏农业生态系统的平衡。由于经常施用一 种农药，某些害虫逐渐产生抗药性。另外使农业生态系统中昆虫群落发生 变化，农药在杀死害虫的同时也杀死了害虫的天敌。 1 3 农业环境污染的防治 污染物污染农业环境，被污染的农作物通过食物链最终会影响人类健 康。污染是坏事，但把污染物经过处理加以利用，就可化害为利。 1 3 1 治理污染源 要保护好农业环境最重要、最根本的一点是治理污染源。以上分析可 以看出，农业污染物主要源于工业三废，如果不加控制任其排放。它们能 把一定范围内的农业环境吞没、毁灭。无论自然净化能力有多大，都无法 抵御工业排放的大量有害物质。因此对工矿企业必须实行无害化排放，在 治理三废的同时，对城市生活污水、生活垃圾等污染物也要制定相应的排 放规定和处理规范。 1 3 2 利用环境要素净化 当已产生了污染或排放的污染物超标则应采取有力措施，尽可能利用 环境本身要素来净化污染，降低污染物浓度。 ( 1 ) 利用土壤净化。利用土壤作为净化系统处理污水。污水通过沉淀 和过滤除去其中的悬浮物质，很多毒素都会被土壤颗粒吸附，许多有机 物质将被微生物分解。营养元素和微量元素会被农作物吸收。而广阔的农 田原野也是一个巨大的自然曝气池，广阔的农田实际上是一个天然的廉价 高效的污水处理工厂。所以有入称土壤是有生命的滤池。例如污水中酚类 化合物和氰化物有毒的，但只要控制在一定浓度下，酚和氰都可以在植物、 土壤里得到迅速净化。土壤对农药也有净化作用，土壤通过对农药的吸附、 蒸发、转移以及微生物的分解使毒性降低。 ( 2 ) 利用植物净化。环境污染植物，然而植物也具有改造污染环境、 净化空气、调节气候的潜在能力。( a ) 利用水生植物净化污水。例如水葫芦 能吸收污水中的重金属毒物。黑藻具有强大的吸收锌的能力。芦苇、浮萍、 9 福建农林大学顾士学位论文2 0 0 5 - 0 4 杏菜、茨藻能吸收和积累砷。水生植物还能间接参与净化，水生植物为微 生物提供营养，微生物再分解污染物。水生植物的另一个作用是它的指示 作用，人们通过对水生植物的异常变化可以判断出污染的程度。( b ) 利用 树木净化空气。绿色植物特别是林木对污染大气的各种粉尘和飘尘以及许 多致癌物质和细菌病毒有很大的阻挡和过滤吸收作用。因此，森林被称为 “天然吸尘器”。森林吸滞粉尘的量可达5 6 7 ，一公顷云杉可吸3 2 吨 粉尘。 1 3 3 使用新型农药 农药污染都是在生产过程中产生的，要治害虫必须使用农药，如何使 农药既不污染农业环境又达到治虫的目的，途径有以下几条：( a ) 发展高效、 低毒、低残留的化学农药来取代毒性大、稳定性强的化学农药。( b ) 施用 化学不育剂，其作用是使害虫失去繁殖能力。( c ) 利用生物防治。就是利用 害虫的天敌治虫和生物制剂( 如微生物制剂，病毒制剂) 来杀虫。而这些生 物制剂对人、畜却无害。 1 3 4 提倡使用有机肥 有机肥对改善农业生态系统。减少化肥污染、改良土壤结构，保持土 壤肥力的持久性等方面都有很大作用。然而现在我国农村对有机肥的使用 越来越少。这势必减弱农业生态系统的调节功能。因此应大力提倡多用有 机肥。例如污泥和其它有机肥料一起堆沤发酵，既减少稀释了一些有害物 质，又可免除由于有机物没有腐熟带来的危害。 1 - 3 5 制定农业环境保护标准 为了保护农业环境免受污染，对进入农业环境的污染总量加以严格控 制是防治污染的一项有效措施。须明确规定进入农业环境的污水、废气、 废渣、污泥、农药等所含有害物质的最大允许值，当然这个标准应该合理， 要达到不污染农业环境，也减少工业的治污投资“”。 2 蔬菜及果树的重金属、农药残留污染研究现状 2 1 蔬菜中的重金属及农药污染现状 2 1 1 蔬菜中的重金属污染现状 o 福建农林大学硕士学位论文2 0 0 5 0 4 每年有大量的工业废水和生活污水排放到河流和湖泊中，大量的重金 属严重污染了农田。据统计，我国仅镉污染的农田已达1 0 9 1 0 h m 2 ，而 且还有上升趋势呻3 。我国又是一个缺水的国家，特别是在北方地区，污灌 现象比较普遍，如西安市污灌面积已占全市灌溉面积的5 9 1 2 。污灌地 区土壤中重金属含量明显高于土壤背景值，粮食和蔬菜中重金属含量明显 增加。杜应琼等“”指出：随着各种重金属元素的增大，对蔬菜生长的影响 和其可食部分的富集量随之加大。 食品质量是决定人类生活质量的关键因素之一。随着人们生活水平的 提高，人们越来越关注食品质量，尤其关心和人们日常生活息息相关的“菜 篮子”食品质量，农业生产过程中的重金属污染是影响粮食、蔬菜、水果 和猪肉等“菜篮子”食品质量的关键因素之一。 掘报道，我国北方各大城市蔬菜中都存在不回程度的重金属污染， 其中镉、汞、铅的污染尤为明显。如，北京市郊蔬菜中的铅污染、天津 市郊蔬菜中的铺污染、沈阳市郊蔬菜中的镉、汞污染、长春市郊蔬菜中 铅污染等都存在严重超标现象。分析这些城市菜地的周边环境情况，不 难看出，导致这些地区蔬菜中重金属污染的因素有下面几个方面： ( 1 ) 我国北方地区严重缺水。 ( 2 ) 乡镇企业的飞速发展，加快了农村环境的迅速恶化。 ( 3 ) 目前农用塑料薄膜生产应用的热稳定剂，含有一定量的镉、铅 化合物。 ( 4 ) 公路和铁路两侧附近农田的铅、镉污染是造成部分蔬菜重金属 污染的重要因素。 ( 5 ) 工业生产污泥和城市生活垃圾农用大大增加了农田受重金属污 染的机会。 另据报道，南方地区的蔬菜也受重金属污染，但其污染程度相对北方 较轻a 主要污染物仍然是镉、铅、铬等常见环境污染重金属，如宁波市蔬 菜中的铅、镉污染；福州市蔬菜中的镉、铅、铬污染均较严重。南方地区 蔬菜受重金属污染的主要因素和北方地区的相似，主要区别在于南方地区 福建农林大学硕士学位论文2 0 0 5 - 0 4 雨水相对较充足，缺水现象较少，农田污灌面积相对北方要少很多。这也 是南方地区蔬菜受重金属污染相对北方地区较轻的最主要因素之一“”。 2 1 2 蔬菜中的农药污染现状 蔬菜是一种生长期短、茬口多的作物，它生长采收旺季，也是病虫害 发生高峰期，特别是大棚蔬菜，因温度高、湿度大、种植单一等多种因素， 导致病虫害更为严重。蔬菜的主要害虫有蚜虫、菜青虫、红蜘蛛、斜纹夜 蛾、小菜蛾、菜螟等主要病害有炭疽病、霜霉病、疫病、软腐病等。菜 农多用化学农药进行防治，使用的农药主要有氰戊菊酯、溴氰菊酗、氯氰 菊酯、辛硫磷、敌百虫等杀虫荆和代森锰锌、百菌清等杀菌剂。出于缺乏 科学指导一些高毒农药如甲胺磷、甲基对硫磷、呋喃丹等也被部分菜农 使用在蔬菜上，造成蔬菜农药残留污染严重“”。 蔬菜生产“无公害”已是大势所趋，广大菜农对此已有深刻认识。但 长期以来菜农习惯使用的甲胺磷等5 种高毒、高残留农药，在无公害蔬菜 生产技术规程中已明令禁用。 据报道，1 9 9 2 2 0 0 0 年江门市检出甲胺磷农药残留超标率达1 1 4 ， 各年度检出超标率为4 4 1 7 6 “”。 2 0 0 0 年6 9 月，安徽省农药检定所对合肥市1 0 个主要菜市场常规 蔬菜进行检测，主要检测有机磷及氨基甲酸醑类农药，共检样品不合格率 为1 5 。2 0 0 1 年5 1 0 月，有机磷及氨基甲酸酯类农药超标率为8 9 6 ，迸 一步定性分析发现污染农药主要为甲胺磷、氧乐果等“”。 2 2 蔬菜中的重金属及农药污染的防治对策 2 2 1 蔬菜中的重金属污染的防治对策 为了有效地控制和防治有害物的污染，提高蔬菜品质，切实保障入、 畜健康。保护农业生态平衡应注意：( 1 ) 严格控制菜区各种污染源。统一 规划、合理布局；对菜区要实行监督保护、控制污染源，减轻污染程度， 并严格控制城镇垃圾和农用污泥的使用量，以减少重金属等有害物的污 染。( 2 ) 科学、合理地使用化肥、农药。提倡氮、磷、钾和有机肥料配合 使用。防止片面、过量使用化学氮肥，以减少蔬菜中硝酸盐的累积。病虫 害防治应按照有关部门的安全使用农药条例进行，禁止高毒、长残留的农 福建农林大学硕士学位论文 2 0 0 5 - 0 4 药使用，确保人、畜健康安全。( 3 ) 因地制宜选用新技术、新品种。根据 地区的环境状况，按不同蔬菜的富集特点，合理选用种植品种，确保蔬菜 的产量和品质。( 4 ) 加强菜区以防为主的环境监测，加强生产、科研和环 境监测等有关部门的共同协作，开展对蔬菜中有害物残留情况的定期、定 点、定品种监测与分析研究、掌握污染发生的原因、规律，提出改良措施， 并及时应用于农业生产m ，。 2 2 2 蔬菜中的农药污染的防治对策 关于蔬菜的农药残留污染的防治应从以下几个方面入手： 2 2 2 1 大力推广应用生物农药 据了解，目前我省生物农药使用量仅占农药使用量3 7 5 。加速推广 应用生物农药势在必行。化学农药在杀死害虫的同时，也把害虫的天敌及 许多益虫，益鸟杀死，害虫因此繁殖更快，并且不断增加抗药性。近4 0 年全球农药用量增加1 0 倍，害虫造成农作物损失反而增加一倍。与此形 成鲜明对比的是，生物农药是生物及其副产品加工而成防病而无公害的制 荆。具有抗性低、无残留、无污染的优点，自然成为农药发展的趋势。 2 2 2 2 保护和建设农村生态环境 发展无公害蔬菜也是一项全社会的系统农业工程，要在我省广阔农村 中控制农树耕作型污染，要良好地利用与保护参与无公害蔬菜开发的耕 地，严格治理乡镇企业的污染，杜绝新建重污染项目，对“三废”排放较 多的企业，要严格限制扩大生产规模，切实保护农村生态环境。 2 2 2 3 重视和加强农业降污生产技术科学研究 近五年来，福建省农科院已和有关单位合作攻关、进行蔬菜降低污染 综合生产技术模式研究，已取得重大成果。成功地建立了“蔬菜降污综合 生产技术模式”，在生产中推广应用。1 9 9 8 年全省以福州为依托，扩大 全省七地市1 2 个县推广1 1 万亩茬，计增收3 7 6 6 万元，取得明显经济、 社会效益。通过科研，又在福州首批筛选出低硝酸盐，亚硝酸盐残留量符 合世界卫生质量标准的1 0 种大路菜( 四季豆、番茄、花菜、瓠瓜、鲜笋、 包菜、茄子、青椒、豌豆、黄瓜) 供应市场，让广大市民选购与安全食用。 福建农林大学硕士学位论文2 0 0 5 - 0 4 因此，必须不懈地加强重视发展无公害蔬菜食品相关的农业降污栽培技术 与质量管理系列科研n ”。 2 3 果树中的重金属及农药污染现状 2 3 1 果树中的重金属污染现状 许多重金属都是果树的必须元素。但超过一定的界限，就会对果树产 生一定的毒害作用，重则导致果树死亡，重金属还会进入食物链，危及人 类的健康。所以研究果树中的重金属污染现状有着十分重要的意义。 重金属元素在土壤中积累，当这种积累超过一定浓度，超过了土壤的 自净能力时，就会对土壤造成污染。随着我国工业的不断发展，化肥和农 药的普遍使用，果园重金属污染问题日显突出，但尚未引起高度注意和重 视。 2 3 2 果树中的农药污染现状 在生产实践中，果农往往习惯于连续使用某一类特效农药。长期使用 这种农药，会导致病虫害产生抗药性，出现防治效果下降以致无效的现象， 同时也会造成农药在土壤中的积累。 据调查，我国天津地区的农民施用农药较多的是有机磷杀虫剂，主要 为甲胺磷、乐果、对硫磷、甲拌磷和拟除虫菊酯类杀虫剂溴氰菊酯。其中 施甲胺磷的最多，施用率高达3 2 5 ，乐果其次“”。 我国南丰县桔区的调查中发现，使用甲胺磷等高残留农药的现象仍然 普遍存在。问题症结在于各地未按标准化生产，检查督促不力m 1 。 2 4 果树中的重金属及农药污染的防治对策 2 4 1 果树中的重金属污染的防治对策 果树的重金属污染的防治主要从土壤的长期安全着手，建议在无公害 绿色基地内，严格禁止工业“三废”和未经处理的生活污水排放进入果园， 严防把未经无害化处理的城市垃圾直接当肥料施用，建立“畜、沼、果” 等良性生态循环系统。提高土壤有机质和肥力水平，减轻重金属元素的活 性，并避免肥料中易溶氧分直接进入水源。 2 4 2 果树中的农药污染的防治对策 1 4 福建农林大学硕士学位论文2 0 0 5 0 4 与化学农药相比，生物农药的残留普遍较低，有利于生产绿色果品 特别是a a 级绿色水果。 无公害果蔬的生产允许使用生物农药、矿物源农药和低毒有机合成化 学农药，有限度地使用中等毒性农药，禁止使用剧毒、高毒和高残留农药 ”“。特别要注意农药的合理混用和轮换使用o ”。 为了防止农药对果树的伤害要做到以下三点： ( 1 ) 有目的地改用其他高效无药害的农药，如生物农药； ( 2 ) 尽量降低使用浓度； ( 3 ) 在高温高湿下喷药，不使用剧毒、高毒和高残留农药。 2 5 蔬菜及果树禁止使用的农药 表2 ：蔬菜及果树禁止使用的农药 有机六六六、滴滴涕、五氧酸氧化乐果、抗菌素、西 氯类钠、二溴氧丙烷 梅脱赛美特、硫特普、杀 对硫磷、甲基对硫磷、 其它螟威、氰化物类、呋喃丹、 有机甲胺磷、久效磷、磷胺、砷化物类、氟乙酰胺、杀虫 磷类异丙磷、三硫磷、磷化铝醚、赛力散、西力生、除草 醚 2 6 二氧化硫的污染现状及防治对策 我们常说，科技是把双刃剑。既可用来为人类谋福，亦可被歹入用来 造孽。因为硫磺在熏蒸过程中会与氧结合，产生二氧化硫，而二氧化硫具 有漂白作用，所以不法商贩主要利用硫磺熏蒸来漂白或增白食品：同时硫 磺又有杀菌作用，故其可被用来防止食品腐坏，延长保质期。干瘪发黄的 竹笋经过烧碱、双氧水以及硫磺处理后，就会变得色泽洁白，看起来非常 新鲜可爱。而经过硫磺熏蒸的馒头也会因为二氧化硫的漂白作用而变得更 白。因此经过硫磺熏蒸的食品，可以以次充好，其诱人的外观能吸引更多 的消费者。 当前，在二氧化硫污染方面，已有一些相关报道： 孟庆玉等人曾对竹荪进行亚硫酸盐检测，结果令人大吃一惊，几乎所 有的竹荪里均检测出二氧化硫。”。 福建农林大学硕士学位论文2 0 0 5 0 4 卓祥和等人。1 曾对豆芽菜进行二氧化硫检测，发现现在不少豆芽莱生 产者为了使豆芽菜外观自净，在其销售前违规使用漂白荆低亚硫酸钠( 保 险粉) 的现象相当普遍。为了解浙江省宁波市江东区内销售的豆芽菜中添 加此类漂白荆的情况。他们于2 0 0 1 年7 月上旬对豆芽莱中二氧化硫残留量 进行调查。结果发现：8 8 的绿豆芽都添加有保险粉，而黄豆芽没有。 国家质检总局公布：y 2 0 0 4 年第一季度白糖和红糖质量抽查结果：产品 抽样合格率是7 8 8 。质检人员在海南、云南等地发现了11 种不合格产品， 存在的主要问题是有害物质二氧化硫残留量超标、糖分含量不足、杂质太 多等。 为了防止二氧化硫污染，应从以下两点入手：( 1 ) 加强健康教育，使 生产者、经营者、消费者充分认识到亚硫酸盐过量对人体健康的危害。通 过媒体宣传卫生知识。增强食品生产、经营者的食品卫生观念和守法意识， 提高消费者的鉴别能力。( 2 ) 公平执法，要让这种现象消失，须对所有经 营者一视同仁。 3 食用菌重金属、农残研究现状 3 1 食用菌栽培中重金属元素的污染源分析及降低食用菌对重金属元素 富集的措施 3 1 1 污染源分析 按照食用菌栽培管理程序”“，重金属的污染源主要来自环境因素， 包括土壤中的重金属元素含量、空气污染、水污染和培养料等四个方面。 3 1 l 1 土壤 重金属离子进入作为覆土材料的土壤后，大部分与其中的无机、有机 组分发生吸附、络合、沉淀等作用( 1 1 1 中已提到) ，形成碳酸盐、磷 酸盐、铁锰氧化物结合态、有机质硫化物结合态等形式，只有少部分以水 溶态和离子交换态存在，后可有效地影响土壤微生物的代谢活性而被称为 有效态金属啪。k i r c h n e rg 等“通过土壤和食用菌中稳定的2 ”p b 含量的 比较，证明食用菌中的p b 主要来自土壤，大气污染占很小一部分。一般 粘土或有机质含量高的土壤有较高的阳离子交换量( c e c ) ，它们对重金属 的吸附能力高于粘或有机质含量低的土壤。例如，不同壤类型对镉 6 福建农林大学硕士学位论文 2 0 0 5 0 4 ( c d ) 的吸附能力有如下顾序；有机土 牯土 砂壤土或粉砂壤土 砂质土 “。在土一一草一一菇生态系统中，风尾菇对土壤可给态镉( c d ) 的浓 缩倍数达到1 7 倍，但在土壤无污染情况下，用新收稻草栽培的风尾菇则 不会出现铜( c u ) ，锌( z n ) ，铅( p b ) ，镉( c d ) 超过食用菌背景值异 常下限的情况。所以，加强食用茵覆土材料中重金属离子的测定有着十 分重要的现实意义。 3 1 1 2 空气 在环境污染比较严重的地带，大气浮土和交通污染对食用菌中重金属 含量的影响比较显著”1 。灵芝由于富集了放射性元素铯- 1 3 7 ，可用作一种 生物指示器，检测大气中放射性元素铯的污染。g a r c i a 等嘲3 发现，交 通污染程度与草腐菌鸡腿蘑中的p b 含量具有显著的相关性，p b 最高含量 可达6 5 1 1 0 4 3m g k g - 1 ，故鸡腿蘑可作为检测环境中p b 污染的一种 生物指示器。由于环境污染程度对食用菌中重金属的含量影响较大，所以 应限制在受污染地区( 比如污染源附近或距公路5 0 m 范围内) 栽培和采集 食用菌，特别是草腐菌。 3 1 1 3 水 食用菌的各个生育阶段都离不开水，而我国随着现代工业的迅速发 展，废水、废气、废渣的大量排放，含重金属离子的农药、化肥、除草剂 等的大量使用，致使水环境质量日趋恶化刘俊华等发现降水中汞( h g ) ， 铁( f e ) ，钡( b a ) ，镉( c d ) ，铬( c r ) 等显著相关，且它们主要来源 于受污染土壤、燃煤、扬尘、燃油和特殊污染源嗡1 。m i c h e l o td 等嘲利 用电感藕合等离子体原子发射光谱分析法国巴黎地区9 2 种食用菌1 5 种金 属元素的含量，发现同一品种的食用菌在某些元素含量上因产地不同而有 一定差异，在环境污染很少的地带，食用菌中的重金属元素主要来自于水 体或土壤。 3 1 1 4 培养料 培养料一般是由木屑、秸秆、农作物副产品等组成的。由于木本植物 对重金属有一定的吸收积累、转化和降解作用脚3 。使积累的重金属污染物 不会短期内释放到环境中，可经过木屑进入培养科，闻接通过食物链对人 1 7 福建农林太学硕士学位论文2 0 0 5 0 4 体造成伤害。重金属在作物体内的分布呈现根茎 叶 予实的规律嘲1 ，在 小麦、玉米和水稻子实中浓度又各不相同。这些原料都将最终影响到培养 料中的重金属含量嘲1 。 3 1 2 食用菌的重金属研究现状 食用菌是天然食品中，高食用价值的食品。含有丰富的蛋白质、脂肪、 糖类和多种矿物质维生素。营养专家建议多吃各种菇菌食品有益健康。而 近年食品安全问题已引起人们关注，重金属对食用菌污染也是不可忽略的 闯题。 食用菌富集重金属最早是从蘑菇属( a g a r i c u s ) 镉( c d ) 高水平积累发现 的。后来研究发现诸多大型真菌都具有较强的富集重金属的能力。食用菌 富集重金属能力很强远远超过绿色植物。从总体水平上看，食用菌体内 主要重金属铅( p b ) 、汞( h g ) 、镉( c d ) 、砷( a s ) 都高于绿色植物，但是不同 种类、同种内不同菌株间、同一个体不同部位之间的重金属的富集程度和 含量都有差异“。 福建省疾病预防中心的蔡一蔌曾对福建省几种食用菌中铅砷镉污染 状况进行调查o “。结果表明：食用菌干制品中的铅最高含量1 1 5m g k g - 1 ， 砷的最高含量7 0 3m g k g - 1 ，镉的最高含量2 1 6m g k g ：鲜制品中铅最高 含量1 3 8m g k g ，镉的最高含量0 1 0m g k g - 1 。食用菌中重金属的主要 来源于培养基及生长的土壤，控锩好培养基及生长的土壤中的重金属的水 平可以提高食用菌质量。 福建农林大学的谢宝贵“”也对灵芝、姬松茸、金福菇等作过关于重金 属铅、镉、砷、汞在菌丝体中富集的研究，结果表明：对汞、砷、铅、镉 等重金属均有不同程度的累积作用，不同食用菌、不同重金属类型、不同 浓度都有很大差异。不同食用菌吸附性能强弱表现为：姬松茸 灵芝 金福 菇；不同重金属吸附性能强弱表现为：铅( p b ) 镉( c d ) 汞( h g ) 砷 ( a s ) ：不同重金属浓度吸附性能强弱表现为：累积量随着重金属浓度的 增加而增加；随着各个重金属元素浓度的增大，对食用菌生长的负面影响 随之加大。 3 1 3 降低食用菌对重金属元素富集的措施 福建农林大学硕士学位论文 2 0 0 5 - 0 4 食用菌富集重金属的现象主要取决于两方面：一是食用菌自身的因 素，如菌丝体的形态结构、生长习性、降解有机质的能力等：二是环境因 素，即1 3 1 1 中所提到的。为了避免有毒重金属元素对食用者造成伤害， 可以从以下四个方面加以控制研究： ( 1 ) 进行食用菌减富集人- r 聊l 化。环境中的重金属被吸收到食用菌体内后。 由于其存在部位及结合形态差异很大，可以借助分子生物学手段，控制重 金属吸收、迁移和转化； ( 2 ) 添加有益金属元素拮抗有害重金属离子，如在培养料中添加钙( c a ) 、 镁( ) 、锌( z n ) ； ( 3 ) 控制食用菌栽培料中的重金属含量，需要覆土的食用菌选择土质肥沃、 无重金属污染的优质土； ( 4 ) 栽培场远离空气污染区，不用脏水、污水。 3 2 食用菌的农药污染情况及使用原则研究进展 3 2 1 食用菌的农药污染情况 食用菌生产过程中，常会受到病虫害的侵害。由于常年栽培，而且食 用菌本身对病虫害抵抗能力很弱，一旦发生就很难控制。 在平菇、蘑菇生产中，食用菌随时都有可能被病虫害所侵染，轻者减 产，重者绝产，给广大菇农生产带来了极大的经济损失。因此个别菇农为 了杀灭病虫害，在菇类生产期，采用剧毒农药( 如敌敌畏、1 6 0 5 、甲胺磷 等) 喷洒，不仅造成菇类畸形、产量低；更严重的是引起部分消费者中毒“”。 但从整个食用菌生产中有害生物的防治而言，应充分发挥农业、生物、 化学等各种方法的优势互补，综合治理，农药防治应视为其他防治方法失 败后的一种补救措施且应拿捏农药使用原则和安全性。 3 2 2 食用菌的农药使用原则阱3 ( 1 ) 用药前应先熟悉农药性质。杀虫剂用于防治虫害杀菌剂用于防 治病害，杀螨剂也不能替代杀线虫剂； ( 2 ) 根据防治对象选择药剂种类。菇房内发生眼草蚊、粪蚊，可喷5 0 0 倍液的敌百虫；敌敌畏具有熏杀和触杀作用，对防治菇蝇类的成虫、幼虫 和跳虫有特效( 但对螨类杀伤力差) ，但一定要注意平菇对敌敌畏很敏感， 9 福建农林大学硕士学位论文 2 0 0 5 - 0 4 浓度稍大就可能产生药害，最好改用敌百虫或辛硫磷：同样，蘑菇对敌百 虫敏感，最好改用敌敌畏，而不用敌百虫，若有跳虫和螨类同时发生，用 辛硫磷和杀螨剂混配效果较好； ( 3 ) 注意使用浓度。一般播种前堆料及菇房物料消毒用药范围和浓度 相对大一些，播种后及出菇期用药要控制在安全范围之内，子实体形成阶 段用药浓度更低一些。例如辛硫磷加杀螨荆防治螨类等害虫，从堆肥到出 菇期用5 0 0 倍液，但子实体阶段应降为1 0 0 0 倍液； ( 4 ) 出菇期间禁用农药。万不得已而必须用药时，最好选在出菇前， 或用药前应将菇体采收干净。因为防治病虫的农药也会对食用菌造成不同 程度的药害。现在世界各国对食用菌的残留农药检测都非常严格，农药残 留将会严重影响产品的质量和企业的信誉； ( 5 ) 禁用剧毒农药 ( 6 ) 用高效、低毒、低残留的药荆； ( 7 ) 杀菌( 虫) 剂交替使用； ( 8 ) 尽可能使用植物性药剂和微生物制剂。相对于化学制剂来说，植 物性药剂( 如除虫菊酯、鱼藤精) 和微生物制剂( 如增产菌) 对食用菌本身、 人、畜均无毒、副作用，比使用化学药剂要安全得多； ( 9 ) 保护天敌： ( 1 0 ) 用药对注意人身安全。磷化铝对粪蚊、跳虫的防治效果很好，遇 水生成的磷化氢穿透力很强，而且无残毒、广谱、高效，被广泛应用于多 种食用菌虫害的防治。但磷化铝本身有剧毒，熏蒸消毒时菇房要密闭，操 作时要戴防护面具，在专业人员指导下操作，确保人身安全。 3 3 我国食用菌产业“绿色食品化”发展应注意事项 3 3 1 加强对生物农药的研究开发和推广运用 当前，在