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文档简介

摘要 硒是较为稀缺的生命微量元素,在营养支持中的作用已引起欧美发达国家的 高度重视,同时在农业生产中也倍受关注。但它使用的安全剂量范围很窄,极大 地限制了它的推广使用。不同硒化合物中以植物转化的有机硒的生物利用度和生 物学活性最高。筛选高含硒的植物资源,分析其含硒化合物的组成及相关性质, 既有利于发挥硒的生物学功能,造福于人类健康,又可促进对植物硒的代谢生理 研究,服务于农业生产,是当前硒研究的热点之一。 本文发现并鉴定了一可食高含硒植物新种质:恩施碎米荠( c a r d a m i n e e n s h i e m i syyw u & tyx i a n g ) 。野生条件下,整株植物的硒蓄积量高达 2 0 0 m g k g d w 左右。采用组织化学的相关技术研究,表明根毛是硒吸收的主要部 位,硒进入根毛后立即被还原,这一还原作用在植物体的各个器官都可发生。根 毛区的内皮层细胞是控制硒吸收的主要部位,可控制硒的吸收总量。进入内皮层 的硒经维管组织运送至各器官和组织,维管组织在植物体内起着“硒库”的作用, 维管束鞘可能承担着向各组织分配硒的任务。吐水作t 于是植物排除体内过量硒的 途径之一。 采用实验室漂浮培养技术,研究了硒对该植物生长发育及相关生理生化指标 的影响,探讨了该植物对硒的富集规律,发现恩施碎米荠对硒的耐受能力随成熟 度的增加而提高,对于成熟植株,补硒浓度在3 0 m g s e l ( 亚硒酸钠溶液) 以下, 其干物质积累量、叶绿素f a 、b ) 含最及光合强度与硒浓度呈正相关( r - 07 7 6 5 、 0 9 1 4 2 、o9 0 8 7 、o9 0 3 2 ) ,硒浓度在3 0 m g l 以:,各项指标逆转。但硒对根部 的作用特点与此不一致,试验条件| = 其最适浓度为1 0 m g m 。 分析硒在植物不同组织器官分布的差异性,发现野生状态下,对于成熟植株, 在恩旌碎米荠体内各器官中的硒浓度为种子 茎 根 叶,但初生根 次生根,中 部叶 上部叶 下部叶,茎中皮层 髓部,繁殖器官中雌蕊 花被、雄蕊和花粉。 在整个生育期内,全植株的硒含量基本稳定在2 0 0 m g k g d w 左右,幼苗期的硒 含量接近1 0 0 0 m g k g d w ,主要是由于幼苗期根的硒含量远高于整株硒含量。对 于实验室漂浮培养植株,在没有外加硒的情况下仍然能富集环境中的硒,使植株 达到较高的含硒水平( 根、叶的含硒量分别为3 8 4 7 4 5 3 、2 80 6 31 5 m g k g d w ) 。当外加硒浓度在4 0 m e c l 以下时,植株根、叶的硒含量与外加 硒浓度显著正相关( r = o9 8 7 1 、o9 3 7 1 ) ,试验条件下获得的最大根、叶硒含量分别 为8 4 78 8 3 95 9 m g k g d w 和10 7 57 2 - - t - _ 378 2 r n g k g o w 。随着补硒浓度的进一步 升高,各器官的硒含量反而下降。在高的背景硒浓度下,所有试验植物的根硒含 量均低于叶硒含量。 利用植物体内硒化合物溶解性的差异对硒化合物进行系统分析,发现野生恩 施碎米荠组织中可溶性硒化合物主要以水溶性硒化合物存在,硒含量为 2 9 96 0 m g k g ,占全植株含硒量的4 95 左右,其中大分子( 8 0 0 0 u ) 化合物的 硒含量为1 5 68 9m g k g ,占全植株含硒量的14 9 左右。碱溶性化合物含硒量位 居第二,硒含量为3 3 50 2m g k g ,占全植株含硒量的1 95 8 ;醇溶性化合物中 硒含量最低,所占比例电最低。苯酚、石油醚提取物中总硒含量为8 3 5 士08 4 m g k g 、79 4 土04 7m g k g 。另外,提取残渣中,仍然含有2 5 左右的硒。 采用盐析、s e p h a d e xg 一5 0 柱层析、s e p h a r o s e 6 b 柱层析、d e a e 一阴离子纤维 索柱层析等步骤,分离出了电泳和高效液棚检测都为单一物质的未补硒恩施碎米 荠的叶片主要蛋白p 。k l ( 硒含量3 64 6 67 4m g k g ) 和补硒组( 2 0 m g s e l ) 的叶片 土要蛋白p 1 ( 硒含量2 5 42 1 1 0 67 9 m g k g ) ,对未补硒植物总蛋白( 含硒量5 83 7 76 7m g k g ) 及纯化蛋白p 。k l 、p l 进行氨基酸分析,从巾均检出了硒代半胱氨酸 ( s e c ) ,上= l 含 :黾= 相近,分别为o 0 0 9 、0 0 0 8 、o0 1 1 ,折合石两含量为 4 23 m g k g 、3 7 + 6m g k g 、5 l7m g k g ;植物总蛋白、p c k 】、p 1 的氨基酸组成中以甘 氨酸g 含量最高,分别为1 43 6 、1 06 1 、1 l0 6 ,还含有9 种人体必需氨 基酸,其含量都较高,总蛋白中分别为r 34 3 、h 08 4 、1 3l l 、l 28 3 、 k 67 2 、m 07 2 、f 5 3 1 、t 45 6 、v 35 5 ;纯化蛋白p c k l 、p l 中氨基酸组 成基本一致,但i 、l 、k 的含量显著低于总蛋白。 采用乙醇分级沉淀、s e p h a d e xg 5 0 柱层析、s e p h a d e xg 2 5 柱层析、纤维柱 层析、聚酰胺柱层析( 去杂) 等步骤,纯化出了叶片中主要的含硒小分子多糖( 硒 含量为8 0 3 4 m g k g ) ,纯白色粉末,溶于水,熔点4 5 0 以上。紫外检测证明该多 糖无蛋白和多酚类杂质,也不含有不饱和烃及苯环,红外光谱分析表明该多糖结 构中有高对称的二级醇及脂肪烃的结构单元存在。高分辨率质谱分析测定其分子 量为1 7 7 45 2 9 。 采用s e p h a d e xg 一5 0 柱层析、丙酮沉淀杰杂、聚酰胺柱层析等步骤,纯化出 了一种含硒棕色粉末状多酚( 硒含量为3 1 81 7 - i - 1 36 4m g k g ) ,易浴于水,熔点 1 7 0 。c 。紫外扫描分析证明其为二羟基黄酮。其主要官能团结构在红外光谱巾找 到了归宿。高分辨率质谱分析显求其分子量为1 4 8 81 0 2 ,并发现有”s 的同位素 信号。 采用s e p h a d e xg 5 0 柱层析、丙酮沉淀去杂、聚酰胺柱层析、大孔树脂层析、 硅胶逆流分配层析等步骤,纯化出了一利高效液才h 检测为单一物质的黄色结晶状 固体粉末,含硒2 0 5 70 5 2 85 5m g k g 。该化合物易溶于水,熔点1 9 l 。紫外 分析显示该化合物含有烯醛类官能团,红外光谱显示该化合物中有a ,p 一不饱和 酮、叔丁基及醛基的存在。高分辨率质藩测得其分子量为6 5 82 8 8 4 。 研究表明恩施碎米荠是新发现的一种极具富硒能力的野生可食高含硒植物 新种质,从结构上具有相对完善的耐受并吸收硒的调控机制;适当补硒可促进该 植物的叶绿素形成,提高其光合强度,从而促进植物生长,同时也可增加组织的 硒含量;该植物组织中硒主要以低分子量的可溶性硒的形式存在,叶片中含硒化 合物主要以烯醛类化合物的形式存在,蛋白、多糖、多酚中乜含有较高浓度的硒; 含硒蛋白中硒代半胱氨酸的含量相对稳定;含硒多糖、多酚、烯醛中硒的存在形 式目前还不清楚,推测多糖中主要以亚硒酸脂的形式存在,多酚中则以取代硫的 形式进入,烯醛类化合物中硒醛基、硒羰基是硒的可能结合部位。恩施碎米荠可 食,含硒量高且栽培周期短,可在短时间内获得很高的生物积累,具有很高的研 究和开发价值。 关键词:硒恩施碎米荠新种质生物学特性含硒化合物 i l l a b s t r a c t an e wb o o s th a sb e e ng i v e nt os e l e n i u m ( s e ) r e s e a r c hb yt h ei d e n t i f i c a t i o no ft h e c l o s er e l a t i o n s h i pb e t w e e nh u m a nn u t r i t i o no rh e a l t ha n ds e s ei sc h a r a c t e r i z e db y d e f i c i e n c ya n dd o s e d e p e n d e n c y s ei st o x i cf o rh u m a na n dc r o pw h e ns es u p p l e m e n t g o e sac e r t a i nl e v e l o r g a n i cs eh a sl o w e rt o x i c i t yt h a ni n o r g a n i cs ef u r t h e r m o r e , o r g a n i cs ef r o mp l a n t sh a sh i g h e rb i o a v a i l a b i l i t ya n db i o l o g i c a la c t i o nt h a nf r o m a n i m a la n dm i c r o o r g a n i s m s c r e e n i n gh i g hs ec o n t a i n i n gp l a n t sa n da n a l y z i n gt h e c o m p o n e n to rc h a r a c t e ro fs ec o n t a i n i n go r g a n i cs u b s t a n c e si st h ek e yt of u l l ye x p l o i t p l a n to r g a n i cs ea n di n v e s t i g a t et h em e t a b o l i cm e c h a n i s mo fs ei np l a n t s t h e r ea r e n e w p e r s p e c t i v e sa n df u r t h e rn e c e s s i t yf o rs e l e n i u ms t u d y a ne d i b l es e h y p e r a c c u m u l a t o rh a sb e e nd i s c o v e r e da n di d e n t i f i e da san e w r e s o u r c e s n a m e dc a r d a m i n ee n s h i e n s i syyw u ty x i a n gt h i sw i l dp l a n t ( s o i l b a c k g r o u n d s e l e n i u mc o n t e n t4 3 5 2 :t :1 37 5 m k g ,s o l u b l es e l e n i u m c o n t e n t 38 1 6 士04 4 m l g k g ) a c c u m u l a t e ss e l e n i u ma sh i g ha s2 0 0 m g k g d w t h ep l a n ts t o r e s u ps e l e n i u m a sh i g ha s8 0 0 10 0 0 m g k g d ww h e ns e l e n i u m s u p p l yi s3 0 m g s e l ( n a 2 s e 0 3s o l u t i o n ) h i s t o c h e m i s t r yt e c h n o l o g yw a su s e dt os t u d ym e c h a n i s mo fs e u p t a k ea n dr e g u l a t i o ni np l a n t s t h er e s u l ts h o w sr o o th a i r sa r em a i ns p o t sf o r s e l e n i u ma b s o r p t i o na f t e rs e l e n i u mw a sa b s o r b e di n t or o o th a i r s ,i ti s i m m e d i a t e l y r e d u c e dt h er e d u c t i o nm i g h to c c u ri na l lp a r t so fp l a n t sc o r t i c a lc e l li s l a r g e l y r e s p o n s i b l ef o rr e g u l a t i o no fs e l e n i u ma b s o r p t i o nt h ev a s c u l a rb u n d l eo fp l a n t si s u s e df o rs t o c k i n gs e l e n i u mw h i c hw a sa b s o r b e di n t ov i v ot h ee x c e s s i v es e l e n i u mi n v i v oi sr e m o v e dt ov i t r ob yg u t t a t i o n l a b o r a t o r ys t u d i e sw e r ep e r f o r m e dt od e t e r m i n et h ee f f e c to fs es u p p l e m e n to n t h eg r o w t ho ft h i sp l a n tb yf l o a t i n g c u l t i v a t i o n ,a ts a m et i m e ,s ec o n t e n ti nv a r i o u s o r g a n sw a sd e t e r m i n e dt or e v e a lt h eb i oa c c u m u l a t i o nl a w so fs ei nt h i sp l a n tt h e r e s u l ts h o w ss e l e n i u m e n d u r i n ga b i l i t yo fc a r d a m i n ee n s h i e n s i si se n h a n c e da l o n g w i t hm a t u r i t yi n c r e a s i n gf o rm a t u r ep l a n t ,p l a n tg r o w t h ,c h l o r o p h y l ls y n t h e s i sa n d p h o t o s y n t h e s i sa b i l i t ym a yb er e m a r k a b l yp r o m o t e dw h e ns e l e n i u ms u p p l yi sb e l o w 3 0 m g s e l ( n a 2 s e 0 3s o l u t i o n ) t h ed r yb i o m a s s ,c h l o r o p h y l l ( a ,b ) c o n t e n t , p h o t o s y n t h e s i si n t e n s i t yp r e s e n t sap o s i t i v ec o r r e l a t i o nw i t hs e l e n i u ms u p p l e m e n t ( r = 07 7 6 5 ,09 1 4 2 ,o9 0 8 7 ,o9 0 3 2 ) b u ts e l e n i u mf u n c t i o nt or o o ti sd i f f e r e n t ,r o o t s y s t e mv i g o ra n da n t i a d v e r s ea b i l i t yi sp r o m o t e dw h e ns e l e n i u ms u p p l yi sb e l o w l o m g lw h e ns e l e n i u ms u p p l e m e n ti sh i g h e rt h a n1 0 m g l ,i t sr o o ts y s t e mv i g o ra n d i v a n t i a d v e r s ea b i l i t yp r e s e n t san e g a t i v ec o r r e l a t i o nw i t hs e l e n i u mc o n t e n t ( f 一09 5 7 2 , - 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315 m g k g d w w h e na d d i t i o n a ls e l e n i u mf n a 2 s e 0 3 s o l u t i o n ) i s b e l o w 4 0 m g l ,s e l e n i u ma c c u m u l a t i o ni sap o s i t i v ec o r r e l a t i o nw i t hs e l e n i u ms u p p l e m e n t r e m a r k a b l y ( r - 0 9 8 7 1 ,o9 3 7 1 ) w h e na d d i t i o n a ls e l e n i u m i s 4 0 m g l ,s e l e n i u m a c c u m u l a t i o ni nr o o t s 1 e a v e s r e a c h e s p e a k ( 8 4 7 8 8 士3 95 9 m g k g d w 10 7 57 2 士3 78 2 r a g k g d w ) a l o n gw i t hs e l e n i u m s u p p l e m e n t i n c r e a s e f u r t h e r , s e l e n i u mc o n t e n to fv a r i o u so r g a n sd r o p sb u ti ti sr e m a r k a b l yh i g h e rt h a nt h ec o n t r o l g r o u p s ,a l s oi sr e m a r k a b l yh i g h e rt h a na d d i t i o n a ls e l e n i u mc o n t e n tu n d e rt h el o w s e l e n i u mb a c k g r o u n d ( c o n t r o la n dw i l dg r o u p s ) ,t h es e l e n i u mc o n t e n to fr o o t si s h i g h e rt h a nl e a v e ss l i g h t l y b u tu n d e r t h eh i g hs e l e n i u mb a c k g r o u n d ,s e l e n i u mc o n t e n t o f r o o t si sl o w e rt h a nl e a v e s u s i n gd i f f e r e n t s o l u t i o nt oe x t r a c ts e - c o n t a i n i n gc o m p o u n d si d e n t i f i e st h e c h e m i c a lf o r mo fs ei np l a n t s t h er e s u l ts h o w ss e c o n t a i n i n gc o m p o u n d si n c a r d a m i n ee n s h i e n s i sm a i n l ya r ew a t e r - s o l u b l es e l e n i u mc o n t e n ti s2 9 96 m k g , w h i c h o c c u p i e s a b o u t4 95 i ne n t i r ea d u l t p l a n t s s e l e n i u mc o n t e n to f m a c r o - m o l e c u l e ( 8 0 0 0 u ) i s 15 68 9 m k g ,w h i c h o c c u p i e s a b o u t1 4 9 a l k a l i s o l u b l ec o m p o u n d sa r es e c o n d ( 3 3 50 2m g k g ) a n do c c u p ya b o u t1 95 8 , m e l l o w s o l u b l ec o m p o u n d sa r et h el o w e s t ;p h e n o l - s o l u b l ea n db e n z e n e - s o l u b l ei s 8 3 5 士08 4 m k ga n d79 4 1 04 7 m g k gr e s i d u a le x t r a c t i o ns t i l lc o n t a i n ss e l e n i u m a b o u t2 5 u s i n gs a l to u t ,s e p h a d e xg 一5 0c o l u m nc h r o m a t o g r a p h y s e p h a r o s e 6 bc o l u m n c h r o m a t o g r a p h ya n dd e a e a n i o n sc e l l u l o s ec o l u m nc h r o m a t o g r a p h y , w es e p a r a t e d v o u tu n i t a r yp r o t e i np c k l ( c o n t r o lg r o u p ,s e l e n i u mc o n t e n t3 64 6 + 67 4m g k g ) a n d p 1 ( 2 0 m g ls et r e a t m e n t ,s e l e n i u mc o n t e n t2 5 42 1 + 1 0 67 9 m g k g ) w h i c ht e s t e db y i i p l ca n de l e c t r o p h o r e s i st h e nw ea n a l y z ea m i n oa c i d so ft o t a l p r o t e i n ( n o s e p a r a t e d ,c o n t r o lg r o u p ,s e l e n i u mc o n t e n t5 83 7 + 76 7m g k g ) ,p c k ia n dp 1 ,a n df i n d t h a ts e cs h a r e d00 9 0 ,o0 8 0 ,a n d011 oi nt o t a la m i n o ,e q u i v a l e n tt os e l e n i u m c o n t e n tf o r4 23 m g k g ,3 76m g k g ,5 17m g k g ) t o t a lp r o t e i n ,p c k la n dp 1c o n t a i n 1 9k i n d so fa m i n oa c i d se x c e p tt r y p t o p h a n ,i nw h i c hg l y c i n ec o n t e n ti st h eh i g h e s t ( 1 43 6 、1 06 1 、1 10 6 、a l s oc o n t a i n i n gn i n ed i f f e r e n te s s e n t i a la m i n o t oh u m a n b o d y ( r 34 3 ,h 08 4 ,1 31 1 ,l 28 3 ,k 67 2 ,m 07 2 ,f 53 1 ,t 45 6 , v 35 5 i nt o t a lp r o t e i n ) a m i n oa c i d sc o m p o s i t i o no fp c k1a n dpii st h es a m e b a s i c a l l y , b u ti ,l ,kc o n t e n ti ss i g n i f i c a n t l yl o w e rt h a nt h et o t a lp r o t e i nc o n t e n t u s i n g e t h a n o lc l a s s i f i c a t i o n p r e c i p i t a t i o n , s e p h a d e x g - 5 0c o l u m n c h r o m a t o g r a p h y ,s e p h a d e x g 一2 5c o l u m n c h r o m a t o g r a p h y , f i b e rc o l u m n c h r o m a t o g r a p h ya n dp o l y a m i d ec o l u m nc h r o m a t o g r a p h y , ap o l y s a c c h a r i d e ( s e l e n i u m c o n t e n t8 03 4 m g k g ) w a sp u r i f i e d ,w h i c hi sw h i t ep o w d e r , s o l u b l ei nw a t e r , m e l t i n g p o i n tm o r et h a n4 5 0 。c u l t r a v i o l e td e t e c t i o ni n d i c a t e st h ep o l y s a c c h a r i d eh a sn o p r o t e i n ,p o l y p h e n o l ,u n s a t u r a t e db o n d so rb e n z e n er i n g si n f r a r e ds p e c t r a la n a l y s i s s h o w st h es t m c t u r eo f t h e p o l y s a c c h a r i d eh a sh i g hs y m m e t r i cs e c o n d a r yg r a d ea l c o h o l f a a m ss h o w si t sm o l e c u l a rw e i g h ti s17 7 45 2 9 u s i n gs e p h a d e xg - 5 0c o l u m nc h r o m a t o g r a p h y , a c e t o n ep r e c i p i t a t i o nt ot h r o w o f fi m p u r i t i e s ,p o l y a m i d ec o l u m nc h r o m a t o g r a p h y , ap o l y p h e n o l ( s e l e n i u mc o n t e n t 31 81 7 + 1 36 4m g k g ) w a sp u r i f i e d ,w h i c hi sb r o w np o w d e r , s o l u b l ei nw a t e lm e l t i n g p o i n t o f1 7 0 u l t r a v i o l e t s c a n n i n ga n a l y s i s s h o w s i t ss t r u c t u r ei s t r i h y d r o x y l f l a v o n e t h em a i nf u n c t i o n a lg r o u pw a si d e n t i f i e db yi n f r a r e d s p e c t r a f a a m ss h o w si t sm o l e c u l a rw e i g h ti s14 8 810 2 a n d ”si s o t o p es i g n a ls h o w s s u l p h u rp r e s e n t si nt h i sc o m p o u n d u s i n gs e p h a d e x g 一5 0c o l u m nc h r o m a t o g r a p h y , a c e t o n e p r e c i p i t a t i o n a n d p o l y a m i d e c o l u m n c h r o m a t o g r a p h y t ot h r o wo f f i m p u r i t i e s ,a d s o r p t i o n c h r o m a t o g r a p h yo nm a c r o p o r o u sr e s i na n dp a r t i t i o nc h r o m a t o g r a p h yo ns i l i c a g e l ,a c r y s t a l l i n es o l i dy e l l o wp o w d e r ( s e l e n i u mc o n t e n t2 0 5 70 5 + 2 8 5 5m g k g ) w a sr o l l e d o u ti ti ss o l u b l ei nw a t e re a s i l y , m e l t i n gp o i n t1 9 1 u l t r a v i o l e td e t e c t i o ns h o w s t h i sc o m p o u n dc o n t a i n st h ef u n c t i o n a l g r o u po fo l e f i n ea l d e h y d e i n f r a r e ds p e c t r a a n a l y s i s s h o w st h i sc o m p o u n dh a v e 旺,b - u n s a t u r a t e d k e t o n e ,t e r t i a r yb u t y la n d a l d e h y d eg r o u p s f a a - m ss h o w si t sm o l e c u l a rw e i g h ti s6 5 82 8 8 4 v i a i lr e s u l ts h o w st h ew i l dc a r d a m m ee n s h i e n s i si sa ne d i b l ep l a n tw h i c hh a sa h i g h s e l e n i u m a c c u m u l a t i o n c a p a c i t y i tc a na b s o r ba n d r e g u l a t e s e l e n i u mi n s t r u c t u r e s a p p r o 岬a t es e l e n i u ms u p p l e m e n t c a nn o to n l yp r o m o t ef o r m a t i o no f c h l o r o p h y l l ,p h o t o s y n t h e t i ci n t e n s i t y , a n dp l a n tg r o w t h ,b u t a l s oi n c r e a s e s o r g a n i z a t i o n a ls e l e n i u mc o n t e n t s e l e n i u mi nt h ep l a n t sm a i n l ye x i s t si nt h ef o r mo f s m a l lm o l e c u l a ra n dw a t e r - s o l u b l ec o m p o u n d ss e l e n i u m c o n t a i n i n gc o m p o u n d si n l e a v e sm a i n l ya r eo l e f i n ea l d e h y d e ,p r o t e i n ,p o l y s a c c h a r i d e ,a n dp o l y p h e n o l s e c y s c o n t e n ti ns e l e n i u m c o n t a i n i n gp r o t e i ni sr e l a t i v e l ys t a b l e ,a n ds e l e n i u mm a yb e i n c o r p o r a t e di n t op r o t e i nb y o t h e rf o r m s ;f o r m so fs e l e n i u mi np o l y s a c c h a r i d e , p o l y p h e n o l ,a n do l e f i n ea l d e h y d e ,a r es t i l lu n c l e a cw ep r e s u m et h a tt h ef o r mo f s e l e n i u mi np o l y s a c c h a r i d em a i n l yi st h ef o r mo fs e l e n i ca c i de s t e r , i np o l y p h e n o l s e l e n i u mi si n c o r p o r a t e di n t ob yr e p l a c es u l p h u rm a i n l y , i no l e f i n ea l d e h y d es e l e n i u m m i g h t b ei n c o r p o r a t e db ya l d e h y d ea n dc a r b o n y l k e yw o r d s :s e l e n i u m ,c a r d a m i n ee n s h i e n s i s , n e w s e a c c u m u l a t i v e r e s o u r c e s , b i o l o g i c a lc h a r a c t e r i s t i c s ,s e l e n i u m c o n t a i n i n gc o m p o u n d s v i i 独创性声明 本人声明所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成 果。尽我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发 表或撰写过的研究成果,电不包含为获得湖南农业大学或其他教育机构的学位或证书 而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明 确的说明,并表示了谢意。 研究生签名:扔勤 时间:。年( i t 石日 关于论文使用授权的说明 本人完全了解湖南农业大学有关保留、使用学位论文的规定,即:学校有权保留 送交论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅,可以采用影印、缩印或扫描等复 制手段保存、汇编学位论文。同意湖南农业大学可以用不同方式在不同媒体上发表、 传播学位论文的全部或部分内容。 ( 保密的学位论文在解密后应遵守此协议) 研究生签名:、户硼吆 导雌名:2 凌7 永黏 、 ,一 时间:2 0 0 6 年月多日 f i f = 3 : 2 0 0 6 年月日 第一章绪论帚一早三百 下匕 硒是在公元1 9 1 7 年由瑞典科学家b e r z e l i u s 所发现的,由于1 7 0 0 年发现的碲被命 名为t e i i u s ,在拉丁文中是行星地球的意思,因此b e r z e l i u s 给他发现的物质起名为 s e l e n i u m ( s e l e n e 在古希腊语中是月亮女神的意思) 川。硒是一种较稀有的准金属元素, 占化学元素周期表的第3 4 位,与硫同族。众所周知,有机硫化物大都具有难闻的气味, 而硒化物比它还要难闻得多,并且这种气味又极易穿透和附着在衣服、鞋袜、毛发和 皮肤上。化学家r u i d e r 曾是剑桥大学的一名青年助教,他在制备甲、乙基硒时发现在 室内进行实验定会惹人讨厌,于是把实验搬到了楼顶上去做,以为这样“通风”最好,不 会再遭人反对,不料气味很快扩散到整个剑桥,以致引起了全校的骚动,破坏了正在 这里召开的达尔文诞生一百周年纪念会。尽管如此,作为一种新的元素,硒引起了化 学、生物、物理工作者的广泛关注。 1 9 5 7 年美国s c h w a r z 发现硒营养不良导致大鼠食饵性肝坏死,开创了硒与人和动 物健康关系的研究。但真正意义上的有关硒的生物化学研究开始于1 9 7 3 年发现红

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